李忠徽¹, 魏彬萌³, 刘丹¹, 张霞¹, 王旭东^1,2
1. 西北农林科技大学资源环境学院, 杨凌 712100;
2. 农业部西北植物营养与农业环境重点实验室, 杨凌 712100;
3. 陕西省土地工程建设集团有限责任公司, 西安 710075
收稿日期: 2017-12-18; 修回日期: 2018-01-15; 录用日期: 2018-01-15
基金项目: 公益性行业（农业）科研专项经费（No.201503116）；"十二五"国家科技支撑计划项目（No.2012BAD14B11）
作者简介: 李忠徽(1987-), 男, 博士研究生, E-mail:lizhonghui1011@126.com
通讯作者（责任作者）: 王旭东，wangxudong01@126.com

摘要: 为探讨碳酸钙（CaCO₃）和有机肥对土壤有机碳矿化和CO₂排放的影响，本研究通过向一种黄绵土中分别添加0、30、50 g·kg^-1 CaCO₃模拟陕西省境内具有不同CaCO₃含量（9%~15%）的黄绵土，随后再添加0、20 g·kg^-1有机肥（M），交互组合设L0、L0-M、L30、L30-M、L50和L50-M等6个处理进行室内培养试验（105 d），测定了土壤pH、微生物量碳（MBC）、水溶性有机碳（DOC）、颗粒碳（POC）、易氧化有机碳（ROC）和CO₂释放量.结果表明：未施用有机肥时，土壤pH和MBC含量随CaCO₃含量的增加而增加，但CaCO₃含量对DOC、POC、ROC和有机碳氧化稳定性（Kos）无显著影响，其差异亦不会对土壤CO₂排放产生显著影响.当施用有机肥后，随着土壤CaCO₃含量增加，土壤pH上升、活性有机碳（MBC、DOC、POC和ROC）含量增加、Kos降低，土壤CO₂排放也随之增加.CaCO₃不仅能促进有机肥的矿化分解，而且它和有机肥会对土壤CO₂排放产生显著的交互效应，其效果与CaCO₃含量密切相关.低量CaCO₃和有机肥对土壤CO₂的释放具有负的表观交互效应，但高量CaCO₃和有机肥对其产生正的表观交互效应.因此，CaCO₃对土壤有机碳转化的影响不能一概而论，它与土壤中CaCO₃含量密切相关.在农业管理中，根据土壤CaCO₃含量合理施用有机肥对土壤碳素循环和温室气体（CO₂）排放都具有重要意义.
关键词:矿化CO₂排放有机碳组分交互效应黄绵土
Effect of calcium carbonate content and composted manure application on soil organic carbon fractions and CO₂ emissions in loessal soil
LI Zhonghui¹, WEI Binmeng³, LIU Dan¹, ZHANG Xia¹, WANG Xudong^1,2
1. College of Natural Resources and Environment, Northwest A & F University, Yangling 712100;
2. Key Laboratory of Plant Nutrition and the Agri-environment in Northwest China, Ministry of Agriculture, Yangling 712100;
3. Shaanxi Province Land Engineering Construction Group, Xi'an 710075
Received 18 December 2017; received in revised from 15 January 2018; accepted 15 January 2018
Supported by the Special Fund for Agro-scientific Research in the Public Interest (No.201503116) and the National Key Technology R&D Program of the Ministry of Science and Technology, China (No.2012BAD14B11)
Biography: LI Zhonghui(1987—), male, Ph.D.candidate, E-mail:lizhonghui1011@126.com
^*Corresponding author: WANG Xudong, wangxudong01@126.com
Abstract: The aim of the present study was to investigate the effects of composted manure (CM) and CaCO₃ on soil CO₂ emissions. A loessal soil was amended with 0, 30 and 50 g·kg^-1of CaCO₃ to imitate all of the loessal soils with different CaCO₃ contents (9%~15%) in Shaanxi Province. Thereafter, CM was added to the soils at two rates (0 and 20 g·kg^-1), representing as L0, L30, L50, L0-M, L30-M and L50-M. The effects of above additions were investigated in an incubation experiment over a 105 d period. Soil pH, MBC, DOC, POC, ROC, Kos and CO₂ emissions were determined. The results showed that soil pH and MBC content increased with CaCO₃ content without CM application, but the difference in CaCO₃ content had no significant effect on DOC, POC, ROC, Kos and CO₂ emissions. However, soil pH, MBC, DOC, POC and ROC contents increased but Kos decreased with CaCO₃ content after CM being applied. Thus, soil CO₂ emissions increased with CaCO₃ content. In loessal soil, CaCO₃ not only promoted the mineralization of CM, but also showed a significant interaction between CM and CaCO₃ on soil CO₂ emissions. The interaction between low CaCO₃ and CM was negative, but a positive interaction was found between high CaCO₃ and CM. Therefore, we concluded that the effect of CaCO₃ on the transformation of organic C in the soil cannot be generalized; which is closely related to the CaCO₃ content in the soil. In the agricultural management, the application of CM reasonably according to CaCO₃ content in the soil will play a significant role in soil C cycling and greenhouse gas (CO₂) emissions.
Key words: mineralizationCO₂ emissionssoil organic C fractionsinteraction effectloessal soil
1 引言(Introduction)土壤碳库是陆地碳库最重要的组成部分, 在全球碳素收支平衡中占主导地位, 它由有机碳库和无机碳库两部分构成, 其中, 有机碳库主要包括动植物残体、微生物残骸及土壤腐殖质, 是湿润、半湿润地区土壤碳库的主要形式, 无机碳库主要由碳酸盐构成, 是干旱、半干旱地区土壤碳库的主要形式(Post et al., 1990).据估计, 全球土壤0~1 m范围内汇集了约1500 Pg有机碳及1200 Pg无机碳(Kirschbaum, 2000; Eswaran et al., 2000).由于土壤碳库巨大, 即使其微小的变化都会对大气中温室气体浓度及陆地生态系统产生巨大影响(Smith, 2008).例如, 土壤有机碳库减小10%相当于人为活动30年所排放的CO₂量(Kirschbaum, 2000)；0~2 m土层土壤有机碳含量增加5%~15%将会使大气中CO₂浓度降低16%~30%(Baldock, 2007).
土壤有机碳矿化是一个重要的生物化学过程, 它与土壤养分的释放与供应、温室气体的形成与排放及土壤质量等密切相关, 揭示土壤有机碳矿化规律对科学管理土壤养分及有效控制温室效应具有重要意义(Celik et al., 2004; Schlesinger et al., 2000).目前已有大量研究表明, 土壤有机碳矿化会受到有机碳含量、质量、温度、水分、土壤pH、通气状况及粘粒含量等诸多因素的影响(Bertrand et al., 2007; Six et al., 2002; Chow et al., 2006).除此之外, 碳酸盐决定了土壤中的CO₂分压, 也会影响土壤中有机碳的矿化.在干旱半干旱地区, 土壤无机碳库是有机碳库的2~5倍(Eswaran et al., 2000).然而, 土壤有机碳矿化与土壤无机碳的形成与分解的关系并不清楚.因此, 近年来碳酸盐对土壤有机碳矿化与累积的影响逐渐成为研究热点(Bertrand et al., 2007; Gocke et al., 2012).潘根兴等(1999a)认为在旱地土壤中土壤有机碳可作为碳酸盐溶解的驱动力, 但土壤无机碳也能够影响有机碳的转化.葛云辉等(2012)的研究表明, 向土壤中添加碳酸钙能够刺激土壤微生物活性、增加土壤活性有机碳的数量进而促进土壤有机碳的矿化(Feng et al., 2016).然而, Hamer等(2005)和Fang等(2015)的研究表明, 添加碳酸钙对土壤有机碳矿化不仅没有促进作用甚至会产生负效应.
中国有47%的面积属于干旱、半干旱区域, 这些区域无机碳库约为60 Pg, 相当于全球无机碳库的1/20(潘根兴, 1999b).黄土高原地区特殊的气候环境和成土条件导致该区土壤有机碳缺乏、无机碳充足, 这种特殊的土壤性质并不利于保持良好的土壤生产力.施用有机肥通常被认为是提高该地区土壤质量的一种有效途径.目前, 施用有机肥对土壤有机碳组分的影响及控制有机碳矿化的因素(如温度、水分、有机-无机配施等)已被广泛研究(陈涛等, 2008；Yang et al., 2011), 但无机碳与有机碳的关系也会直接影响土壤碳素循环(Finlay et al., 2003), 然而当前关于施用有机肥对土壤无机碳的影响及土壤中的碳酸盐对土壤有机碳矿化与腐殖化影响的研究较少.
在南方的酸性土壤中常常通过施用碳酸钙来调节土壤pH、降低土壤中重金属元素的活性等.然而, 北方土壤中的碳酸钙往往是过饱和的, 不需要施用碳酸钙来调节pH或其他指标, 但该区土壤中的碳酸钙含量变异较大, 因此, 碳酸钙含量的不同可能会引起土壤有机碳周转的不同.鉴于黄土高原地区土壤丰富的碳酸盐含量及有机肥被广泛施用, 研究该区土壤有机碳矿化对有机肥和碳酸钙的响应具有重要意义.本研究通过一个105 d的室内培养试验拟探明在相同质地、不同碳酸盐含量的黄绵土中土壤有机碳的周转状况, 包括不同水平碳酸钙和施用有机肥对土壤有机碳组分和CO₂排放的影响.这将进一步补充影响黄土高原地区土壤有机碳矿化的因素, 对阐明该区土壤碳素固定及土壤碳库对大气碳库的影响具有重要意义.
2 材料与方法(Materials and methods)2.1 试验材料试验土壤采自陕西省铜川市演池乡(35°07′N, 109°00′E), 该区位于关中平原与渭北高原接壤地带, 属暖温带大陆性气候, 四季分明, 年均气温8.9~12.3 ℃, 平均日照2345.7~2412.5 h, 年均降水量555.8~709.3 mm.供试土壤类型为黄绵土, 有机肥来源于由鸡粪和菌糠发酵腐熟的商品有机肥, 两者基本性质见表 1.有机肥经低温(50 ℃)烘干后粉碎并过1 mm筛, 备用；黄绵土去除动、植物残体后风干研磨并过1 mm筛, 备用.
表 1(Table 1)

表 1 供试土壤与有机肥基本性质 Table 1 The basic properties of tested soil and composted manure

表 1 供试土壤与有机肥基本性质 Table 1 The basic properties of tested soil and composted manure 基质类型 pH CaCO3 有机碳/ (g·kg-1) 全氮/ (g·kg-1) 全磷/ (g·kg-1) 全钾/ (g·kg-1) 试验土壤 8.26 10.4% 7.9 0.73 0.75 20.0 有机肥 8.60 8.6% 357.5 20.8 5.30 9.5

2.2 试验设计为了研究黄绵土中有机碳矿化和CO₂排放对CaCO₃含量和有机肥添加的响应, 同时避免不同的土壤性质, 如土壤质地、C/N、微生物体系等对土壤有机碳矿化造成的差异, 本研究通过向一种黄绵土中添加0、30和50 g · kg^-1 CaCO₃粉末模拟陕西省境内具有不同CaCO₃含量(9%~15%)的黄绵土, 并添加0和20 g · kg^-1有机肥(M)用于相关研究.本试验为室内培养试验, 共设6个处理(表 2).首先向风干、过筛的黄绵土中添加0、30和50 g · kg^-1 CaCO₃粉末、混匀, 用微型喷雾器均匀喷水至田间持水量的60%, 在温度为(25±2) ℃、空气相对饱和湿度为95%的培养箱中预先培养30 d, 形成具10.2%、13.2%和15.1% 3个CaCO₃水平的黄绵土进行后续研究.培养结束后, 将土样风干并过1 mm筛, 随后根据表 2处理将土样与有机肥混匀, 称取260 g混合土样装入容积为250 mL的塑料瓶内(每个处理21瓶), 加入蒸馏水使土壤含水量达到田间持水量的60%, 其中3瓶内置一盛有20 mL 0.4 mol · L^-1 NaOH的小广口瓶吸收培养过程中释放出的CO₂, 最后加盖密闭后将塑料瓶置于(25±2) ℃的恒温恒湿培养箱内进行培养, 保持培养箱空气相对饱和湿度为95%.培养过程中, 每5 d采用称重法补充水分, 并于第2、4、7、11、18、28、38、54、70、85和105 d取出NaOH吸收液测定土壤CO₂释放量, 同时放置新的NaOH吸收瓶后重新密封培养.在第1、7、21、42、70和105 d采集未放置NaOH吸收瓶的土壤样品, 每次3个重复, 取80 g鲜土储藏在4 ℃冰箱内备用, 其余的土样风干、研磨后过2、1及0.149 mm筛备用.
表 2(Table 2)

表 2 不同处理中外源添加物种类及用量 Table 2 Types and amount of exogenous substances in different treatments

表 2 不同处理中外源添加物种类及用量 Table 2 Types and amount of exogenous substances in different treatments 处理 CaCO3/(g·kg-1) 有机肥/(g·kg-1) L0 0 0 L30 30 0 L50 50 0 L0-M 0 20 L30-M 30 20 L50-M 50 20

2.3 测定指标及方法土壤pH以1 : 2.5的土水比用PHS-3C型pH计测定；土壤碳酸盐(主要为CaCO₃)含量采用气量法测定(鲍士旦, 2000)；土壤有机碳采用K₂Cr₂O₇-H₂SO₄外加热法测定(Nelson et al., 1982)；微生物量碳(MBC)采用氯仿熏蒸-0.5 mol · L^-1 K₂SO₄提取、TOC-VCPH仪测定(Brookes et al., 1985)；土壤水溶性有机碳(DOC)参照Ghani等(2003)方法测定；土壤颗粒碳(POC)采用Cambardella等(1992)的方法进行分离, 随后用K₂Cr₂O₇-H₂SO₄外加热法测定有机碳含量；土壤易氧化有机碳(ROC)采用333 mmol · L^-1 KMnO₄氧化, 随后在波长565 nm处用比色法测定(Blair et al., 1995; Lefroy et al., 1993)；NaOH吸收的CO₂采用0.2 mol · L^-1 HCl中和滴定法测定.
2.4 计算方法及数据处理土壤有机碳氧化稳定系数(Kos)根据公式(1)计算.

(1)

式中, TOC为土壤总有机碳含量(g · kg^-1)；ROC为易氧化有机碳含量(g · kg^-1).
有机肥矿化率(R_c)根据公式(2)计算(柳敏等, 2007).

(2)

式中, C₁为土壤与有机肥混合培养后有机碳含量(g · kg^-1)；C₂为对照土壤培养后有机碳含量(g · kg^-1)；C为最初加入的有机肥的有机碳含量(g · kg^-1).由于培养过程中供试土壤的有机碳也发生了分解, 添加的物料质量也因矿化分解而下降, 因此, 在计算中进行了校正(减去了对照土壤).
碳酸钙和有机肥对土壤CO₂表观累积净增加量根据公式(3)计算.

(3)

式中, [CO₂]_IE为土壤表观累积CO₂净增加量(mg · kg^-1)；[CO₂]_T为L30-M或L50-M处理表观累积CO₂释放量(mg · kg^-1)；[CO₂]_CaCO3为L30或L50处理土壤表观累积CO₂释放量(mg · kg^-1)；[CO₂]_CM为L0-M处理土壤表观累积CO₂释放量(mg · kg^-1)；[CO₂]_C为L0处理土壤表观累积CO₂释放量(mg · kg^-1).
数据采用Microsoft Office Excel 2007进行整理计算, 利用SAS8.0(SAS Institute Inc., Cary, NC, USA)软件对数据进行方差分析和差异显著性检验(LSD法).
3 结果与分析(Results and analysis)3.1 CaCO₃含量和施用有机肥对土壤pH的影响由图 1可知, 培养初期施用有机肥对土壤pH无显著影响, 第7~105 d施用有机肥显著降低了土壤pH, 但培养0~105 d, 土壤pH随CaCO₃含量的增加显著升高(p < 0.05).在L0、L30和L50处理中土壤pH先增加并在第7 d达到峰值, 随后逐渐降低, 于第70 d趋于平稳.然而, 在L0-M、L30-M和L50-M处理中土壤pH在培养初期迅速降低, 随后逐渐趋于平稳.在整个培养过程中, 与L0相比, 施用有机肥使土壤pH降低了0.01~0.04；与L0-M相比, L30-M和L50-M分别使土壤pH增加0.02~0.05和0.04~0.07.
图 1(Fig. 1)

图 1 培养过程中土壤pH变化 Fig. 1Changes of soil pH during the incubation

3.2 CaCO₃含量和施用有机肥对土壤有机碳组分及Kos的影响施用有机肥可以显著增加土壤MBC、DOC、POC和ROC含量, 但土壤CaCO₃含量仅对MBC含量产生显著影响(p < 0.05)(表 3).本研究中, 土壤微生物活性与CaCO₃含量呈正相关关系.与L0相比, L30和L50分别使土壤MBC含量显著增加11.2%和30.3%；与L0-M相比, L30-M和L50-M分别使土壤MBC含量显著增加5.6%和20.0%(p < 0.05).当未施用有机肥时, 随着CaCO₃含量增加土壤DOC含量降低, POC和ROC含量增加, 但差异均未达到显著水平(p＞0.05).当施用有机肥时, 土壤DOC、POC和ROC含量均与CaCO₃含量呈正相关关系.与L0-M相比, L30-M对土壤DOC、POC和ROC含量的影响不显著, 但L50-M分别使DOC和ROC含量增加了21.2%和7.8%, 差异均达到显著水平(p < 0.05).
表 3(Table 3)

表 3 黄绵土中CaCO3含量和施用有机肥对土壤有机碳组分的影响 Table 3 Effect of CaCO3 content and composted manure application on soil organic C fractions in loessial soil

表 3 黄绵土中CaCO3含量和施用有机肥对土壤有机碳组分的影响 Table 3 Effect of CaCO3 content and composted manure application on soil organic C fractions in loessial soil 处理 MBC/(mg·kg-1) DOC/(mg·kg-1) POC/(g·kg-1) ROC/(g·kg-1) L0 136.76±3.89f 25.31±2.00c 1.54± 0.03b 1.52±0.06c L30 152.03±1.31e 22.21±0.65c 1.61± 0.02b 1.65±0.12c L50 178.21±0.46d 21.85±1.00c 1.66±0.05b 1.62±0.09c L0-M 200.07±4.09c 34.64±0.49b 3.90±0.21a 2.18±0.04b L30-M 211.21±2.87b 39.64±0.50ab 4.10±0.11a 2.28±0.01ab L50-M 240.03±1.07a 41.97±2.69a 4.14±0.13a 2.35±0.02a M ??< 0.001 ??< 0.001 ??< 0.001 ??< 0.001 p值(ANOVA) CaCO3 ??< 0.001 ??NS ??NS ??NS M×CaCO3 ??NS ??0.035 ??NS ??NS 注：同列不同小写字母表示各处理间各土壤有机碳组分差异达到显著水平(p < 0.05);NS代表差异不显著.

土壤有机碳的抗氧化能力用氧化稳定系数(K_OS)衡量, Kos值越大, 氧化稳定性越强, 反之则越弱.如图 2所示, 添加有机肥对Kos无显著影响, 但无论添加有机肥与否, 黄绵土中有机碳抗氧化能力随CaCO₃含量的增加而减小.与L0相比, L30和L50分别使Kos降低了5.6%和7.2%, 差异不显著, 但与L0-M相比, L30-M和L50-M分别使Kos降低了10.2%和15.1%, 差异达到显著水平(p < 0.05).
图 2(Fig. 2)

图 2 CaCO3含量和施用有机肥对土壤有机碳氧化稳定性的影响 (不同小写字母表示不同处理间土壤有机碳氧化稳定性差异达到显著水平(p < 0.05), 下同) Fig. 2Effect of CaCO3 content and composted manure application on soil organic C oxidation stability

3.3 碳酸钙含量对有机肥矿化率的影响本研究中, 培养105 d时, L0-M、L30-M和L50-M处理中有机肥矿化率分别为10.7%、20.3%和19.3%(图 3).与L0-M相比, L30-M和L50-M处理中有机肥矿化率分别增加了95.9%和81.2%, 差异达到显著水平；与L30-M相比, L50-M处理中有机肥矿化率减少了4.9%, 差异未达到显著水平(p＞0.05).由此可见, 在一定范围内有机肥的矿化量随土壤CaCO₃含量增加而增加, 但当土壤中CaCO₃含量超过阈值时反而不利于有机肥的矿化.这可能是因为虽然增加CaCO₃含量会激发土壤微生物活性, 但当土壤CaCO₃含量过高时, 它反而会对有机碳形成保护, 阻碍其分解.
图 3(Fig. 3)

图 3 黄绵土中CaCO3含量对有机肥(M)矿化率的影响 Fig. 3Effects of CaCO3 content in the loessial soil on the mineralization rate of composted manure

3.4 CaCO₃含量和施用有机肥对土壤CO₂排放的影响随着培养时间延长, 各处理土壤CO₂表观累积释放量不断增加, 添加有机肥的处理土壤CO₂表观累积释放量显著高于未添加有机肥的处理(p < 0.05)(图 4a).各处理CO₂释放速率均在培养第2 d时达到最高, 其中, 未添加有机肥的处理为71.4~86.2 mg · kg^-1 · d^-1, 添加有机肥的处理为112.7~128.4 mg · kg^-1 · d^-1；培养38 d后, 各处理CO₂释放速率趋于稳定, 105 d时各处理CO₂释放速率仅为5.1~8.5 mg · kg^-1 · d^-1(图 4b).
图 4(Fig. 4)

图 4 CaCO3含量和施用有机肥对黄绵土中CO2累积释放量 (a)、释放速率(b)及净增加量(c)的影响 Fig. 4Effects of CaCO3 content and composted manure application on soil total CO2 accumulation (a), CO2 release rate (b) and net CO2 accumulation (c) in loessal soil

在黄绵土中, 施用有机肥能显著增加土壤CO₂排放量(p < 0.05).培养105 d时, 与L0相比, 施用有机肥使CO₂表观累积排放量平均增加46.5%.未施用有机肥时, 土壤CaCO₃含量对CO₂排放无显著影响, 但施用有机肥后CaCO₃和有机肥会对土壤CO₂排放产生显著的交互效应(p < 0.05), 进而影响土壤CO₂排放, 其效果与土壤中CaCO₃含量密切相关(图 4a).具体来讲, 在L30-M处理中CaCO₃和有机肥会对土壤CO₂排放产生负的交互效应, 且随着培养时间的延长这种交互效应逐渐消失.105 d时, L30-M处理中土壤表观累积CO₂净增加量为-31.5 mg · kg^-1, 这会使土壤CO₂表观累积排放量减少.然而, 在L50-M处理中CaCO₃和有机肥会对土壤CO₂排放产生正的交互效应, 且这种效果持续于整个培养周期. 105 d时, L50-M处理中土壤累积CO₂净增加量为238.2 mg · kg^-1, 这会使土壤CO₂表观累积排放量显著增加(p < 0.05)(图 4c).
4 讨论(Discussion)土壤中有机碳的矿化会受土壤pH影响(Bertrand et al., 2007; Rousk et al., 2009), 一方面土壤pH的变化会改变土壤有机碳的溶解性和有效性(Andersson et al., 2001), 另一方面土壤pH亦会通过改变微生物细胞中生物大分子的电荷及微生物细胞对营养物质的吸收性能(陈燕飞, 2009)来影响土壤微生物群落的多样性和活性(Rousk et al., 2009), 进而影响土壤有机碳矿化.在本研究中, 土壤pH随CaCO₃含量的增加而升高, 同时较高的CaCO₃含量亦会抵消施用有机肥造成的土壤pH下降(图 1), 这有利于增加土壤微生物量、提高土壤微生物活性(表 3), 这与葛云辉等(2012)报道的添加CaCO₃对土壤微生物活性有激发作用的研究结果相同.Edmeades等(1981)和Grover等(2017)研究认为, 施用CaCO₃在一定程度上有利于为土壤微生物的生长提供最适宜的pH环境, 这有助于土壤有机碳的矿化.然而, 施用CaCO₃也会改善土壤结构, 提高团聚体稳定性, 增加对土壤团聚体内有机碳的物理保护效应, 减少有机碳被微生物分解的敏感性(Bronick et al., 2005).由此可见, 土壤有机碳矿化与土壤中CaCO₃含量的关系是复杂的, 而且它们之间相互影响、过程并不完全独立.
众所周知, 导致土壤有机质分解的直接原因是微生物参与的矿化过程.研究表明, 土壤微生物活性与土壤基质有效性是密不可分的, 因此, 添加外源有机物质可以影响土壤微生物活性(Ocio et al., 2007; Witter et al. 1993).究其原因, 一方面施用有机物料可为微生物活动提供充足的碳源, 能够激发土壤微生物活性(Yang et al., 2017)；另一方面施用有机物料可以增加土壤MBC、DOC、POC和ROC等活性组分的含量, 进而增加土壤有机碳的有效性(Diacono et al., 2010).在本研究中, 与对照相比, 施用有机肥后显著增加了土壤MBC、DOC、POC和ROC的含量(表 3)(p < 0.05), 该结果与Yang等(2017)和Diacono等(2010)的研究结果相同.因此, 上述结果表明施用有机肥亦会对土壤有机碳的矿化产生显著的影响.综上所述, 土壤中不同的CaCO₃含量、pH及外源有机添加物会对土壤有机碳矿化造成或正或负的激发效应, 从而引起土壤CO₂排放的差异.
目前, 已有大量研究表明, 土壤CO₂排放与环境条件和外源添加物有关.Motavalli等(1995)通过270 d的培养试验发现, 土壤CO₂排放量与土壤pH存在正相关关系.Bertrand等(2007)的研究表明, 向碱性土壤中添加石灰会使土壤排放更多的CO₂, 而且添加作物秸秆也会增加土壤中CO₂的产量.在本研究中, 黄绵土中有机碳的矿化及CO₂的排放与有机肥的施用和CaCO₃含量密切相关, 这与Bertrand等(2007)的研究结果类似.与对照相比, 施用有机肥显著增加了土壤CO₂的排放量(图 4a)(p < 0.05), 它是由外源有机物料对土壤微生物活性和有机碳有效性的激发作用所致(Yang et al., 2017；Diacono et al., 2010), 这有利于土壤有机碳的矿化分解.然而, 土壤CaCO₃含量对土壤CO₂排放的影响却更加复杂, 与是否施用有机肥密切相关.
未施用有机肥时, 随着土壤CaCO₃含量的增加土壤CO₂排放量无显著变化(p < 0.05), 这可能是因为CaCO₃的增加虽然会激发土壤微生物活性, 但它也对土壤有机碳形成了一定的物理保护作用, 减少了微生物对有机碳的分解(Bronick et al., 2005).此外, 就土壤有机碳有效性而言, 土壤DOC含量随CaCO₃含量增加而减少, 这不利于有机碳矿化；虽然POC和ROC含量随CaCO₃含量增加而增加(表 3), 有机碳氧化稳定性(Kos)也随之降低(图 2), 但由于CaCO₃含量和培养时间的影响, 其差异并未达到显著效果.因此, 当不施用有机肥时, 在多方面因素的综合影响下黄绵土中CaCO₃含量的差异不会对土壤CO₂排放产生显著影响(p < 0.05).当施用有机肥时, 土壤CO₂的排放与土壤CaCO₃含量有关.与L0-M相比, L30-M虽然提高了土壤微生物活性和土壤有机碳的易氧化性, 但差异未达到显著水平(表 3), 因此, 它对表观CO₂排放无显著影响(p < 0.05)(图 4a)；然而, L50-M相比L0-M显著增加了土壤MBC、DOC、POC和ROC等活性有机碳的含量(表 3), 同时显著降低了土壤有机碳氧化稳定性(Kos)(p < 0.05)(图 2), 这有利于激发土壤中有机碳的矿化分解, 进而显著增加了土壤CO₂的排放(图 4a), 该结果与Ahmad等(2014)的研究结果类似.除此之外, 土壤中的CaCO₃促进了有机肥的矿化, 使其矿化率提高了90%左右(图 3), 而且CaCO₃对土壤有机碳的矿化具有促进和保护的双重效果, 会对土壤CO₂的释放产生方向不同的激发效应.具体来讲, 在较低CaCO₃水平的黄绵土中(L30-M), CaCO₃和有机肥在培养初期会对土壤CO₂排放产生负的表观激发效应, 且随着培养时间延长激发效应逐渐消失；但在较高CaCO₃水平的黄绵土中(L50-M), CaCO₃和有机肥则会对土壤CO₂排放产生持续的、正的表观激发效应(图 4c).其原因可能是因为L30-M与L0-M相比, 土壤pH变化较小, CaCO₃对有机碳矿化的激发效应小于保护效应, 但当土壤CaCO₃含量较高时(L50-M)则呈现相反的效果.最终, 在L30-M处理中CaCO₃与有机肥产生的负激发效应抵消掉部分CaCO₃对有机肥矿化的促进效果, 导致L30-M与L0-M相比并未对CO₂表观累积排放量产生显著影响；但在L50-M处理中CaCO₃与有机肥产生的正激发效应与CaCO₃对有机肥矿化的促进效果相叠加, 进一步增加了CO₂表观累积排放量, 使差异达到显著水平(p < 0.05)(图 4a, 4c).
总之, 在黄绵土中, 随着土壤CaCO₃含量的增加可以通过提高土壤微生物活性、增加土壤活性有机碳含量及降低土壤有机碳氧化稳定性来促进有机肥和土壤有机碳的矿化, 而且土壤表观CO₂排放量将会受到土壤CaCO₃含量和外源有机物料添加的影响.然而, 在石灰性土壤中CO₂排放可来源于有机碳矿化和无机碳分解, 因此, 当前研究仅能说明有机肥和CaCO₃对土壤表观累积CO₂排放的影响, CO₂来源及内在机理有待进一步研究.
5 结论(Conclusions)1) 施用有机肥后, 随着土壤CaCO₃含量的增加, 土壤pH上升、活性有机碳(MBC、DOC、POC和ROC)含量增加、有机碳氧化稳定性(Kos)降低, 有利于土壤有机碳的矿化分解.
2) CaCO₃不仅能促进有机肥的矿化, 而且会和有机肥对土壤CO₂释放产生显著的交互效应, 其效果与土壤中CaCO₃水平有关.
3) 土壤CO₂排放与土壤CaCO₃含量和有机肥的施用密切相关, 根据土壤CaCO₃含量合理施用有机肥对土壤碳素循环和温室气体(CO₂)排放具有重要意义.

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