中文关键词:Gd^IIIM^II异双核配合物M^II金属离子磁耦合常数DFT-BS 英文关键词:Gd^IIIM^II heterobinuclear complexesM^II ionsMagnetic coupling constantDFT-BS 基金项目:国家自然科学基金项目（21863009）、贵州省科技厅、毕节市科技局、贵州工程应用技术学院联合基金项目（黔科合LH字[2017]7013号，黔科合LH字[2015]7588号）、贵州省教育厅青年科技人才成长项目（黔教合KY字[2017]292号）、毕节市中药材产业化工程研究中心项目（黔教合KY字[2018]009号）、国家级大学生创新创业训练计划项目（201710668010号）和贵州省化学工程与技术重点支持学科项目资助

作者	单位
罗树常	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节 551700
孙小媛	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节 551700
郑鹏飞	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节 551700
刘翔宇	宁夏大学化学化工学院 银川 750021
黄仁义	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节 551700

摘要点击次数:741 全文下载次数:0 中文摘要: 基于DFT-BS方法，在不同泛函方法和基组下计算[Cu^IIGd^III{PyCO（OEt）Py C（OH）（OEt）Py}₃]²⁺及3d-Gd异金属双核配合物的磁耦合常数，结果表明，PBE0/TZVP（Gd为SARC-ZDRA-TZVP）水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心Cu^II、Gd^III与桥联配位氧原子间存在较强的轨道相互作用，其磁轨道主要由Gd^III的4f_z³、4f_{z（x²-y²）}轨道、Cu^II的3d_x²-y²轨道和桥联配位原子O的p轨道组成。顺磁中心Cu^II离子以自旋离域作用为主，Gd^III离子以自旋极化作用为主，顺磁中心Cu^II自旋离域作用对桥联氧原子的影响大于顺磁中心Gd^III的自旋极化作用。在同结构3d-Gd配合物中，随着M^II离子未成对电子的增加，顺磁中心间ρ_HS²-ρ_BS²越大，顺磁中心M^II和Gd^III之间的反铁磁性贡献越大，其磁耦合常数越小。 英文摘要: The magnetic properties was studied for a series of {Gd^IIIM^II}(M=Cu, Ni, Co, Fe, Mn) heterobinuclear complexes by the combination of DFT calculations, using the different functional methods and basis sets, with the broken-symmetry approach. The results showed that the calculated values at the level of PBE0/TZVP (Gd is SARC-ZDRA-TZVP) are consistent with the experimental values, and this method can be used to describe its magnetic properties. There is a strong orbital interaction between the paramagnetic centers Cu^II and Gd^III and bridged coordination oxygen atoms. The molecular magnetic orbital of the complex[Cu^IIGd^III{PyCO(OEt)Py C(OH)(OEt)Py}₃]²⁺ are mainly contributed by 4f_z³, 4f_z(x²-y²) orbitals of the paramagnetic center Gd^III, 3d_x²-y² orbital of Cu^II ion and p orbitals of the bridging oxygen atoms. Due to the compensation of spin delocalization from Cu^II ion and spin polarization from Gd^III ion, the effect of spin delocalization from Cu^II ion on bridged oxygen atoms is greater than the spin polarization effect of paramagnetic center Gd^III ion. Model calculations were used to examine the influence of the electronic configuration of the M^II ions on the magnetic coupling constants. As a result, the increase of unpaired electrons of M^II ions, the ρ_HS²-ρ_BS² of the paramagnetic centers Gd^III/M^IIincreases, the contribution of antiferromagnetic coupling increases, whereas the values of the magnetic coupling constant decreases. 查看全文查看/发表评论下载PDF阅读器 相关附件：附件及支撑材料版权转让声明书修改稿说明 -->