中文关键词:GdNi双核配合物 氧桥 磁性与结构关系 DFT-BS 磁耦合常数 英文关键词:Dinuclear GdIIINiII complexes, oxygen bridged, Magneto-structural correlations, DFT-BS, Magnetic coupling constant 基金项目:国家自然科学基金项目（21463020）

作者	单位	E-mail
罗树常	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节	lsc840927@126.com
范光鼎	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节
郑鹏飞	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节
孙小媛	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节
刘 红	贵州工程应用技术学院化学工程学院 毕节
刘翔宇	宁夏大学化学化工学院 银川

摘要点击次数:1666 全文下载次数:0 中文摘要: 基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,相对论效应选择DKH2,运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni(3-MeOsaltn)(MeOH)(ac)Gd(hfac)₂]的磁性质进行研究。结果显示,B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述GdNi双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明,顺磁中心GdIII主要是自旋极化作用,顺磁中心NiII主要是自旋离域作用。顺磁中心GdIII、NiII与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心NiII的3dz2和3dx2-y2轨道、桥联氧原子的2pz轨道和顺磁中心GdIII的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角θ的增加，顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小，反铁磁性相互作用的贡献减小，配合物磁耦合常数增大。 英文摘要: The magnetic properties of the dinuclear Gd_IIINi_II complex [Ni(3-MeOsaltn)(MeOH) (ac)Gd(hfac)₂]were studied using DFT-BS by several DFT methods and basis sets. These calculations have been performed by incorporating relativistic effects via the Douglas-Kroll-Hess method (level II). The calculated magnetic coupling constants using the B3LYP show an excellent agreement with the experimental parameters, and can accurately describe the magnetic properties of dinuclear Gd_IIINi_II complexes. The analysis of magnetic orbitals and the spin density show that the spin delocalization is from Ni_II and spin polarization is from Gd_III. Magnetic orbitals principal constituents are 4fxyz and 4fz2x of Gd, 3dz2 and 3dx2-y2 of Ni and 2pz of the oxygen bridge (phenolato and acetato). As the Gd-O-Ni bond angle θ increasing, the square deviation of the paramagnetic center HS state and the BS state spin density and the contribution of antiferromagnetic interaction decreases, but the magnetic coupling constant of the complex increases. 查看全文查看/发表评论下载PDF阅读器 相关附件：版权转让声明书 -->