不同类型桃果肉酚类物质及抗氧化活性分析

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卢娟芳, 刘盛雨, 芦旺, 席万鹏. 不同类型桃果肉酚类物质及抗氧化活性分析[J]. , 2017, 50(16): 3205-3214 https://doi.org/10.3864/j.issn.0578-1752.2017.16.015
LU JuanFang, LIU ShengYu, LU Wang, XI WanPeng. Phenolic Profiles and Antioxidant Activity of Fruit Pulp from Different Types of Peaches[J]. Scientia Acricultura Sinica, 2017, 50(16): 3205-3214 https://doi.org/10.3864/j.issn.0578-1752.2017.16.015

0 引言

【研究意义】桃是全球性的大宗水果,中国是世界桃的第一生产大国,面积及产量均居世界首位^[1]。截至2015年,中国水蜜桃、蟠桃和油桃的种植面积达8×10⁵hm²,产量达到1.36×10⁷ t（FAO,2015）。这3种不同类型桃共存的市场格局满足了消费者对桃的多样化需求。酚类物质是植物中重要的次生代谢物质,不但对植物抗病虫害、抗逆等具有重要的作用^[2],同时具有特殊的抗氧化活性,能抑制自由基的产生,较好地清除人体内过剩的活性自由基^[3],对预防癌症及心血管疾病有明显的效果^[4]。研究证明,桃果实中含有的酚类物质使其不仅具有较高的抗氧化能力,对一些疾病也能起到化学预防的作用^[5-6],也有报道称桃果实的抗氧化能力可与蓝莓相媲美^[7-8]。有研究发现,桃果实抗氧化能力与酚类物质的相关性高,与花色苷、类胡萝卜素及维生素C的相关性弱^[9],因此,系统研究桃果肉中酚类物质组成及含量特征,比较其提取物的抗氧化能力,不仅可以指导消费,也可为桃营养品质育种和栽培提供有价值的信息。【前人研究进展】目前,国内外对桃果实多酚的研究已有报道。CHANG等^[10]对15份桃品种的果肉分析发现‘Reliance’中绿原酸含量高于其余品种,‘Elberta’中新绿原酸、咖啡酸、儿茶素的含量高于其他品种,其中儿茶素含量最突出,比‘Madison’高6—9倍。TOMÁS-BARBERÁN等^[11]发现,普通桃‘Snow King’果肉中酚酸类含量最高,油桃‘Brite Pearl’果肉中酚酸类比‘Fire Pearl’高约10倍。BELHADJ等^[13]对4个品种桃果实的抗氧化活性进行了研究,发现‘Chatos’的抗氧化能力比其他品种都要高。【本研究切入点】截至目前,大部分研究主要集中在不同色泽果肉的桃上^[9,13],而有关水蜜桃、油桃和蟠桃的酚类物质组成及抗氧化能力是否存在差异未见报道。【拟解决的关键问题】本研究以15份不同类型桃（水蜜桃、油桃、蟠桃品种各5个品种）为材料,使用HPLC鉴定分析各个样品中酚类物质组成与含量,并比较果实提取物的抗氧化能力差异,分析酚类物质含量与抗氧化能力的相关性,为桃品质育种和科学利用提供参考。

1 材料与方法

试验于2015年在西南大学南方山地园艺学教育部重点实验室进行。

1.1 试验材料

以四川省成都市龙泉驿区种植的15份不同品种桃为材料（表1）。选择树龄、树形结构相同,生长情况一致的树标记,每个品种标记10棵。施肥、修剪和病虫害防治统一按照当地栽培管理技术流程进行。
Table 1
表1
表1桃果肉总酚及总黄酮含量
Table 1Total phenolic and total flavonoid contents in peach fruit of fifteen cultivars

序号 Number	种类 Species	品种 Cultivars	总酚 Total phenolic	总黄酮 Total flavonoid
1	水蜜桃 Honey peach	早上海水蜜 Zaoshanghaishuimi	0.49±0.02fg	0.72±0.06e
2		春雪 Chunxue	1.04±0.03cd	0.65±0.15ef
3		北京27号 Beijing27	0.93±0.04cde	1.13±0.06d
4		春蜜 Chunmi	1.12±0.09c	0.56±0.10ef
5		锦香 Jinxiang	0.55±0.15fg	0.44±0.02fg
6	蟠桃 Flat peach	瑞蟠3号 Ruipan3	0.75±0.10def	0.40±0.03fgh
7		早黄蟠桃 Zaohuangpantao	0.96±0.15cd	1.13±0.16d
8		中蟠桃1号 Zhongpantao1	2.00±0.11b	2.09±0.35b
9		长生蟠桃 Changshengpantao	1.80±0.05b	1.63±0.04c
10		早露蟠桃 Zaolupantao	2.54±0.25a	3.32±0.09a
11	油桃 Nectarine	金山早红 Jinshanzaohong	0.55±0.06fg	0.19±0.05ghi
12		旭日 Xuri	0.35±0.05g	0.15±0.08hi
13		早红2号 Zaohong2	0.61±0.13efg	0.08±0.00i
14		丽春 Lichun	0.76±0.09def	0.14±0.01hi
15		中油桃4号 Zhongyoutao4	0.76±0.11def	0.14±0.02hi

Different letters within the small column indicate significant difference at P<0.05 level. Total phenolic and total flavonoid were expressed as mg CHA·g^-1 FW and mg RE·g^-1 FW, respectively同列不同字母表示差异显著（P<0.05）;总酚、总黄酮分别用mg CHA·g^-1 FW 和mg RE·g^-1 FW表示

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2015年在果实商品成熟期间,选取大小均一、无病虫害的果实,每个品种采摘90个,采摘当天运回实验室。去除有机械损伤的果实,每15个果实作为一个重复,重复3次。果实去核后用刀片将果皮去除,果肉切成小块后加入液氮速冻混匀,用冷冻磨样机磨粉后保存在-80℃冰箱中备用。

1.2 试剂来源

所有标准品均购自中国食品药品检定研究院（北京）,其他试剂均购自美国Sigma公司。

1.3 试验方法

1.3.1 酚类物质的提取参照NOGATA等^[14]的方法进行提取。称取1 g已磨好的果肉冻样,加入1.26 mg氟化钠,再加15 mL 80%甲醇,涡旋混匀,50℃超声提取60 min,5 000 r/min离心15 min,吸取上清液,重复提取3次,合并上清液,用80%甲醇定容至50 mL用于后续检测。
1.3.2 总酚、总黄酮含量的测定总酚测定参考SINGLETON等^[15]的方法进行。分别取0.3 mL果实提取液于25 mL容量瓶中,加蒸馏水10 mL,再加1 mL福林酚,暗处放置5 min,加入5 mL 5% Na₂CO₃后蒸馏水定容,室温反应60 min,于765 nm测定吸光值。以绿原酸（CHA）制作标准曲线,总酚含量用绿原酸当量CHA·g^-1 FW表示。
总黄酮含量测定参照KIM等^[16]的方法。分别取0.5 mL果实提取液于5 mL容量瓶中,加蒸馏水0.7 mL,再加0.2 mL 5% NaNO₂,摇匀后静置5 min,加入0.2 mL 10% Al(NO₃)₃摇匀后静置6 min,加入2 mL 1 mol·L^-1 NaOH,用蒸馏水定容至5 mL,反应15 min后,于510 nm处测吸光值。以芦丁制作标准曲线,总黄酮含量用芦丁当量（Rutin Equivalent）RE·g^-1 FW表示。
1.3.3 酚类物质含量测定使用Waters e2695高效液相色谱仪检测酚类物质,色谱柱为Sunfire-C₁₈（4.6 mm×250 mm,5 µm）,检测器为2998PDA二极管阵列检测器,检测波长260、280和320 nm。色谱条件参照张元梅^[17]的方法进行。通过比较保留时间与标准品的光谱特性进行定性,标准曲线法定量,每个样品重复3次。
1.3.4 抗氧化能力测定 DPPH自由基清除能力的测定参照BARRECA等^[18]的方法进行。分别取0.5 mL果实提取液,加入到3.5 mL 0.1 mmol·L^-1 DPPH溶液中,避光反应30 min后,517 nm测吸光值。FRAP铁离子还原能力的测定参照BENZIE等^[19]的方法。分别取0.2 mL果实提取液,加入3.8 mL FRAP试剂反应10 min,于593 nm测定吸光值。ABTS⁺自由基清除能力测定参照ALMEIDA等^[20]的方法进行。取88 μL 140 mmol·L^-1的过硫酸钾溶液与5 mL 7 mol·L^-1ABTS⁺溶液混合避光反应12—16 h后,用乙醇稀释ABTS溶液使其吸光值为0.7±0.002。分别吸取0.3 mL果实提取液,加3.7 mL ABTS反应10 min后,于734 nm处测定其吸光值。以Trolox为标样做标准曲线,抗氧化能力用Trolox当量TE（Trolox Equivalent）表示。

1.4 数据分析

采用SPSS 19.0（SPSS Inc.,Chicago,IL,USA）进行方差分析及相关性分析。所有样品设3个重复,测定结果以平均值（means）±标准差（standard deviation）表示。

2 结果

2.1 不同类型桃果实总酚及总黄酮含量

供试品种总酚含量变异范围为0.35—2.54 mg CHA·g^-1 FW,‘早露蟠桃’的含量显著高于其他品种（P<0.05）,‘中蟠桃1号’和‘长生蟠桃’的含量次之;‘旭日’油桃的含量最低,仅为（0.35±0.05）mg CHA·g^-1 FW。蟠桃总酚含量相对较高,而水蜜桃与油桃之间无明显差异（表1）。
供试品种总黄酮含量变异范围为0.08—3.32 mg RE·g^-1 FW,‘早露蟠桃’含量最高,‘早红2号’含量最低,仅为（0.08±0.00）mg RE·g^-1 FW。其中,‘早露蟠桃’‘中蟠桃1号’‘长生蟠桃’的含量显著高于其他品种（P<0.05）;除‘瑞蟠3号’和‘早黄蟠桃’外,其余3个蟠桃品种的总黄酮含量均显著高于其他品种,不同类型桃总黄酮含量顺序大致为：蟠桃>水蜜桃>油桃（表1）。

2.2 不同类型桃酚类物质组分及含量

从供试品种中共检测出10种酚类物质,包括酚酸6种（没食子酸、香草酸、原儿茶酸、阿魏酸、新绿原酸和绿原酸）和类黄酮4种（儿茶素、表儿茶素、芦丁和槲皮素）;其中,没食子酸、香草酸、芦丁、新绿原酸和绿原酸在所有供试品种中均能检测到（表2）。
Table 2
表2
表2桃果肉中酚类物质组成及含量
Table 2Phenolic compounds in fifteen peach flesh. (µg·g^-1FW)

序号 Number	种类 Species	品种 Varieties	酚酸 Phenolic acids						黄酮 Flavone
序号 Number	种类 Species	品种 Varieties	没食子酸 Gallic acid	香草酸 Vanillic	原儿茶酸 Protocatechuic	阿魏酸 Ferulic	新绿原酸 Neochlorogenic	绿原酸 Chlorogenic	儿茶素 Catechin	表儿茶素 Epicatechin	芦丁 Rutin	槲皮素 Quercetin
1	水蜜桃 Honey peach	早上海水蜜 Zaoshanghaishuimi	0.86±0.04cde	3.33±0.22de	1.05±0.04bc	0.38±0.00cd	5.71±0.51ef	40.19±3.65cdef	9.90±0.18g	37.57±5.19gh	3.82±0.00de	0.71±0.01b
2	水蜜桃 Honey peach	春雪 Chunxue	0.68±0.00e	4.17±0.65bc	1.96±0.00bc	1.05±0.00b	4.91±0.63efg	41.41±11.60cde	8.93±1.10g	105.49±18.05d	6.20±1.79c	nd
3		北京27号 Beijing27	1.91±0.20cd	2.1±0.43fg	1.27±0.00bc	0.1±0.07d	1.16±0.09g	49.59±1.73bc	33.99±2.47e	75.18±9.04e	0.33±0.20e	0.06±0.01d
4		春蜜 Chunmi	3.57±0.51ab	2.14±0.06fg	nd	0.2±0.00cd	1.16±0.08g	49.8±2.79bc	68.66±4.86a	68.84±7.44ef	6.78±1.17c	1.07±0.09a
5		锦香 Jinxiang	4.12±0.47a	0.91±0.00hi	5.55±0.00a	1.09±0.00b	9.41±0.40cd	43.15±3.32cde	10.99±1.61g	54.57±1.74fg	0.66±0.12de	nd
6	蟠桃 Flat peach	瑞蟠3号 Ruipan3	2.29±0.00de	2.36±0.30f	1.36±0.00bc	1.26±0.19b	1.45±0.17g	36.14±1.56ef	44.64±0.99c	35.94±1.02gh	1.2±0.47de	0.62±0.07bc
7	蟠桃 Flat peach	早黄蟠桃 Zaohuangpantao	2.40±0.60bc	1.52±0.11gh	2.44±0.20bc	4.14±0.44a	17.07±1.02b	45.21±3.84bcde	9.26±1.06g	167.84±10.53c	9.46±1.96b	1.00±0.05a
8		中蟠桃1号 Zhongpantao1	3.99±0.18a	3.59±0.25cd	2.38±0.19b	nd	29.26±2.24a	53.59±5.32b	23.67±1.17f	297.32±23.34a	0.32±0.16e	nd
9		长生蟠桃 Changshengpantao	3.33±0.02ab	7.22±0.33a	nd	4.43±0.50a	15.46±2.55b	80.57±5.08a	42.15±11.54cd	nd	28.36±2.94a	nd
10		早露蟠桃 Zaolupantao	1.40±0.16cde	2.74±0.66ef	1.99±0.45bc	1.05±0.22b	12.47±0.72c	42.69±0.36cde	nd	238.79±7.08b	0.72±0.00de	nd
11	油桃 Nectarine	金山早红 Jinshanzaohong	1.24±0.01de	0.75±0.00i	nd	0.32±0.13cd	19.15±0.50b	48.05±2.95bc	9.73±0.32g	6.04±0.53i	0.91±0.52de	nd
12	油桃 Nectarine	旭日 Xuri	1.14±0.14de	2.39±0.06f	nd	0.26±0.14cd	6.60±0.34def	30.97±1.89f	27.87±1.40ef	3.04±0.24i	2.82±0.08de	nd
13		早红2号 Zaohong2	1.17±0.00de	0.93±0.05hi	0.88±0.05c	0.61±0.02cd	1.10±0.02g	37.2±1.31def	53.73±3.75b	34.26±2.56h	0.86±0.19de	nd
14		丽春 Lichun	1.88±0.23cd	1.67±0.08g	1.24±0.12bc	0.46±0.02cd	4.36±0.20fg	46.54±1.30bcd	9.22±1.41g	33.76±2.33h	3.4±0.22d	0.44±0.05c
15		中油桃4号 Zhongyoutao4	2.58±0.01cde	4.43±0.21b	1.87±0.21bc	0.66±0.00bc	8.17±0.47de	44.46±4.45bcde	35.31±3.49de	19.75±0.00i	2.17±0.42de	0.20±0.02cd

nd shows no detected; Different letters within the small column indicate significant difference at P<0.05 levelnd表示未检出;同列不同字母表示差异显著（P<0.05）

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绿原酸为供试桃品种中含量最丰富的酚类物质,即为第一大类酚酸,其含量变异范围为30.97—80.57 µg·g^-1 FW,‘长生蟠桃’含量最高,‘旭日’含量最低,其中‘长生蟠桃’中绿原酸含量比‘旭日’油桃中高2.6倍。尽管不同品种间绿原酸含量有显著差异,但不同类型桃绿原酸含量差异情况并不完全一致。新绿原酸为第二大类酚酸,含量变异范围为1.10—29.26 µg·g^-1 FW,‘中蟠桃1号’含量最高,其中,‘中蟠桃1号’‘早黄蟠桃’‘长生蟠桃’‘金山早红’含量显著高于其他品种（P<0.05）,‘早红2号’含量最低,‘中蟠桃1号’中新绿原酸的含量是‘早红2号’的26.6倍;除‘瑞蟠3号’外,其余蟠桃新绿原酸含量高于水蜜桃,水蜜桃与油桃之间含量差异不明显。第三大类酚酸为香草酸,其含量变异范围为0.75—7.22 µg·g^-1 FW,‘长生蟠桃’最高,‘金山早红’最低;不同类型桃之间差异不明显。此外,在桃果实中还检测出没食子酸、原儿茶酸和阿魏酸,但含量均较低。
表儿茶素为含量最为丰富的类黄酮,含量变异范围为3.04—297.32 µg·g^-1 FW,‘中蟠桃1号’的含量最高,‘旭日’表儿茶素的含量最低。其中,‘中蟠桃1号’‘早露蟠桃’‘早黄蟠桃’表儿茶素含量均显著高于水蜜桃和油桃品种（P<0.05）,‘中蟠桃1号’中表儿茶素是‘旭日’油桃的50倍以上,但‘长生蟠桃’中未检测出表儿茶素。3种类型桃中表儿茶素平均含量最高的为蟠桃,水蜜桃次之,油桃最低。儿茶素为供试品种的第二大类黄酮,含量变异范围为8.93—68.66 µg·g^-1 FW,‘春蜜’含量最高,且‘春蜜’‘早红2号’含量显著高于其他品种（P<0.05）,但‘早露蟠桃’未检测出儿茶素;不同类型桃之间儿茶素平均含量最高的为蟠桃,其次为油桃,水蜜桃最低。芦丁在桃果实中含量较低,变异范围仅为0.32—28.36 µg·g^-1 FW,‘长生蟠桃’‘早黄蟠桃’含量显著高于其他品种。槲皮素是桃果实中检测出的痕量类黄酮,只有‘春蜜’和‘早黄蟠桃’中的含量大于1 µg·g^-1 FW。

2.3 不同类型桃果肉提取物的抗氧化能力

供试品种DPPH∙清除速率值变异范围为0.21—7.01 µmol TE·g^-1 FW（表3）,其中‘早露蟠桃’DPPH·清除速率最强,‘旭日’最低。除‘瑞蟠3号’外,其他蟠桃DPPH清除速率高于水蜜桃和油桃,油桃的DDPH清除速率最低。
Table 3
表3
表3桃果肉的抗氧化活性
Table 3Antioxidant capacities of peach fruit from fifteen cultivars

序号 Number	种类 Species	品种 Cultivars	DPPH	ABTS	FRAP	APCI APC index	综合排名 Rank
1	水蜜桃 Honey peach	早上海水蜜 Zaoshanghaishuimi	1.64±0.10f	1.85±0.06f	1.68±0.11e	25.00	9
2	水蜜桃 Honey peach	春雪 Chunxue	2.84±0.14d	3.37±0.24c	2.94±0.22c	44.09	6
3		北京27号 Beijing27	2.74±0.21d	3.73±0.23c	3.00±0.15c	45.42	5
4		春蜜 Chunmi	2.18±0.06e	2.86±0.27d	2.25±0.09d	34.87	7
5		锦香 Jinxiang	1.29±0.03f	2.31±0.07ef	1.61±0.05e	24.70	10
6	蟠桃 Flat peach	瑞蟠3号 Ruipan3	2.43±0.09de	2.61±0.10de	2.03±0.02d	33.76	8
7	蟠桃 Flat peach	早黄蟠桃 Zaohuangpantao	3.64±0.23c	3.53±0.18c	3.12±0.35c	49.62	4
8		中蟠桃1号 Zhongpantao1	6.17±0.37b	5.86±0.60b	4.67±0.32b	79.92	3
9		长生蟠桃 Changshengpantao	6.40±0.41b	5.94±0.03b	5.29±0.09a	85.00	2
10		早露蟠桃 Zaolupantao	7.01±0.29a	8.57±0.35a	5.60±0.11a	100.00	1
11	油桃 Nectarine	金山早红 Jinshanzaohong	0.72±0.18g	1.24±0.10g	1.22±0.11f	15.50	13
12	油桃 Nectarine	旭日 Xuri	0.21±0.05h	0.91±0.04gh	0.59±0.04g	8.06	15
13		早红2号 Zaohong2	0.50±0.14gh	0.66±0.11h	0.83±0.01g	9.88	14
14		丽春 Lichun	1.26±0.38f	1.13±0.04gh	0.90±0.07fg	15.76	12
15		中油桃4号 Zhongyoutao4	1.33±0.13f	1.20±0.17g	1.22±0.07f	18.26	11

Different letters within the small column indicate significant difference at P<0.05 level. The antioxidant capacities were expressed as µmolTE·g^-1 FW同列不同字母表示差异显著（P<0.05）;抗氧化活性用µmol TE·g^-1 FW来表示

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供试品种ABTS自由基清除能力变异范围为0.66—8.57 µmol TE·g^-1 FW,‘早露蟠桃’最高,为（8.57±0.35）µmol TE·g^-1 FW,‘早红2号’最低,仅为（0.66±0.11）µmol TE·g^-1 FW,是‘早露蟠桃’的7.7%。整体上看,蟠桃ABTS自由基清除值高于水蜜桃和油桃,且水蜜桃高于油桃。供试品种的FRAP值变异范围为0.59— 5.60 µmol TE·g^-1 FW,其中‘早露蟠桃’最高,‘旭日’油桃最低;‘早露蟠桃’FRAP值比‘旭日’油桃高8.5倍。同样,蟠桃品种FRAP值也高于水蜜桃和油桃品种,水蜜桃高于油桃品种。
由于DPPH·清除速率、ABTS、FRAP这3种方法对15个不同品种抗氧化活性高低的评价次序不完全一致,因此,本研究采用张元梅等的^[17]综合抗氧化评价指数（An overall antioxidant potency composite index,APCI）对不同品种抗氧化活性高低排序,APCI=∑[（样品抗氧化值∕最大抗氧化值×3）×100]。结果显示,不同品种APCI变异范围为8.06—100,‘早露蟠桃’最高,‘旭日’油桃最低。‘早露蟠桃’的综合抗氧化活性最强,‘旭日’油桃最弱。在供试品种中,多数蟠桃品种抗氧化活性高于水蜜桃和油桃,水蜜桃抗氧化活性高于油桃。

2.4 桃果实酚类物质含量与抗氧化能力的相关性

桃果实清除自由基的能力与其总酚、总黄酮含量基本一致,DPPH清除速率、FRAP、ABTS均与总酚、总黄酮含量呈极显著的正相关关系（P<0.01）,其中总酚含量与DPPH法、FRAP 法和ABTS法测得的抗氧化能力间的相关系数分别达到0.928、0.904和0.919,总黄酮含量与3种不同方法测得的抗氧化能力间的相关系数分别达到0.919、0.922和0.967（表4）。表明桃的抗氧化能力主要来自其中所含的多酚类物质。新绿原酸、表儿茶素、香草酸及绿原酸均与总酚和3个抗氧化指标呈极显著正相关（P<0.01）。新绿原酸、表儿茶素与总黄酮也呈极显著的正相关关系（P<0.01）,香草酸、绿原酸与总黄酮呈显著正相关关系（P<0.05）。表明这几种酚类物质是桃果实抗氧化能力的重要物质基础。所有酚类物质中,儿茶素、槲皮素与总酚、总黄酮、DPPH清除速率、FRAP、ABTS均呈负相关关系,但达不到显著水平。
Table 4
表 4
表 4桃果肉酚类物质含量与抗氧化活性的相关性
Table 4Relationship between phenolics contents and antioxidant capacities of peach pulps

指标 Index	没食子酸 Gallic acid	儿茶素 Catechin	新绿原酸 Neochlorogenic	原儿茶酸 Protocatechuic	表儿茶素 Epicatechin	香草酸 Vanillic	绿原酸 Chlorogenic	阿魏酸 Ferulic	芦丁 Rutin	槲皮素 Quercetin	总酚 Total phenolic	总黄酮 Total flavonoid	DPPH	FRAP	ABTS
没食子酸 Gallic acid	1.000
儿茶素 Catechin	0.111	1.000
新绿原酸 Neochlorogenic	0.448**	-0.316*	1.000
原儿茶酸 Protocatechuic	0.292	-0.396**	0.095	1.000
表儿茶素 Epicatechin	0.253	-0.316*	0.506**	0.391**	1.000
香草酸 Vanillic	0.169	0.122	0.263	-0.134	-0.002	1.000
绿原酸 Chlorogenic	0.537**	0.164	0.484**	-0.155	0.038	0.610**	1.000
阿魏酸 Ferulic	0.277	-0.046	0.352*	-0.035	0.007	0.412**	0.523**	1.000
芦丁 Rutin	0.349*	0.203	0.281	-0.310*	-0.201	0.674**	0.761**	0.808**	1.000
槲皮素 Quercetin	0.149	0.215	-0.212	-0.139	0.009	-0.170	-0.068	0.201	0.091	1.000
总酚 Total phenolic	0.324*	-0.104	0.494**	0.066	0.709**	0.430**	0.479**	0.250	0.273	-0.149	1.000
总黄酮 Total flavonoid	0.264	-0.275	0.496**	0.125	0.769**	0.327*	0.345*	0.256	0.165	-0.140	0.906**	1.000
DPPH	0.360*	-0.134	0.574**	0.088	0.694**	0.535**	0.544**	0.443**	0.413**	-0.100	0.928**	0.919**	1.000
FRAP	0.362*	-0.131	0.538**	0.078	0.667**	0.531**	0.564**	0.454**	0.435**	-0.121	0.904**	0.922**	0.978**	1.000
ABTS	0.311*	-0.188	0.476**	0.112	0.716**	0.429**	0.445**	0.343*	0.297*	-0.144	0.919**	0.967**	0.959**	0.972**	1.000

** Highly significant difference (P<0.01); * Significant difference (P<0.05)**差异极显著（P<0.05）;*差异显著（P<0.05）

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3 讨论

3.1 不同类型桃果实酚类物质组成与含量特征

大量研究已经证明,酚类物质的组成与含量因果实种类而异。柑橘中酚类物质以橙皮苷、柚皮苷、香风草甙和柚皮芸香甙为主^[21-22]。苹果中含量较高的酚类物质为槲皮素、表儿茶素和根皮苷,儿茶素、绿原酸、原花青素、对香豆酰奎尼酸也是苹果中重要的酚类物质^[23]。阿魏酸、芥子酸、水杨酸、没食子酸、对羟基苯甲酸、香草酸、丁香酸、龙胆酸和对香豆酸是香蕉主要的酚类化合物,其中,含量最高的是阿魏酸,肉桂酸次之^[24]。葡萄果皮中酚类物质以黄酮醇为主,果肉中以羟基苯甲酸为主,种子中以黄烷-3-醇为主^[25]。同时,同一水果不同类型或品种的多酚组成与含量也有差异。苹果品种‘富士’‘蛇果’果皮中绿原酸含量高于果肉,而‘金冠’果肉中绿原酸含量又高于果皮^[23-24];在香蕉大多数品种中没食子儿茶素及表没食子儿茶素均未检测到,HARNLY等^[26]却在品种‘Dwarf Cavendish’中检测到其存在;葡萄品种‘佳丽酿’‘西拉’含量最高的酚类化合物为槲皮素^[27],而‘黑比诺’‘赤霞珠’中含量最高的为表儿茶素和羟基苯甲酸^[25]。目前从桃果实中分离鉴定出的各种酚类物质及其同分异构体和衍生物约25种,有的研究表明绿原酸是桃果肉中含量最丰富的酚类^[28],也有研究表明表儿茶素是含量最丰富的酚类^[29],本研究结果显示不同类型桃果实的酚类物质组成及含量存在明显差异,水蜜桃品种的黄酮类物质主要以表儿茶素为主,酚酸主要以绿原酸为主;蟠桃品种的黄酮类物质主要是表儿茶素和儿茶素,酚酸主要是绿原酸和新绿原酸;油桃品种中主要的黄酮类物质是儿茶素,主要的酚酸是绿原酸。这些差异可能与品种和桃类型的不同有关,需要增加品种数量进一步验证。
ANDREOTTI等^[30]分别对6个普通桃和油桃品种的酚类物质比较发现,绿原酸、儿茶素、表儿茶素及芦丁是成熟果实的主要酚类物质,而‘Diamond Ray’不含其他品种均有的表儿茶素。本研究发现,除‘早露蟠桃’外,其他品种均检测出儿茶素,‘长生蟠桃’未检测出表儿茶素,只有少数品种检测出槲皮素,也有部分品种未检测出原儿茶酸。由于桃果实的酚类物质种类较多,且酚类物质易被氧化,提取及检测过程中不同酸碱度可能使检测结果存在差异,这些差异的存在可能与流动相的不同有关。本研究检测出桃果实中酚类物质主要以表儿茶素、儿茶素、绿原酸、新绿原酸为主。严娟等^[31]对黄肉、白肉、红肉这3种颜色桃酚类物质的研究发现,黄肉桃主要酚类物质为新绿原酸、绿原酸和儿茶素,以新绿原酸含量最高;红肉桃主要酚类物质为表儿茶素、绿原酸、儿茶素和新绿原酸,以表儿茶素含量最高;白肉桃主要酚类物质为新绿原酸、儿茶素和芦丁,以新绿原酸、儿茶素含量较高。这3种颜色桃中红肉桃酚类物质含量极显著高于黄肉和白肉桃。本研究结果发现,蟠桃品种中主要酚类物质表儿茶素、绿原酸、新绿原酸的含量明显高于水蜜桃,水蜜桃高于油桃。说明蟠桃作为鲜食果实的重要性。可以比较不同品种间红肉蟠桃酚类组成及含量差异,为筛选表现特异的种质提供基础数据。

3.2 桃果实酚类物质与抗氧化活性的关系

果实抗氧化活性主要由类胡萝卜素、酚类化合物及维生素C等物质共同决定^[9]。绿原酸、表儿茶素、根皮苷、芦丁、槲皮素、没食子酸与α-生育酚是苹果抗氧化作用的主要成分,Vc仅占其抗氧化能力的0.4%^[23,32-33]。在苹果的这些酚类物质中,表儿茶素抗氧化能力最强,根皮苷最弱^[34]。香蕉果实中的酚类物质、类胡萝卜素、生物胺类以及植物固醇物质都具有抗氧化活性,同时其抗氧化能力与总酚、总黄酮高度相关^[24]。柑橘果实抗氧化能力与总酚、总黄酮、可溶性酚酸和结合性酚酸高度相关,阿魏酸是柑橘抗氧化活性的主要贡献物质^[35]。本研究结果发现,新绿原酸、表儿茶素、香草酸及绿原酸、总酚、总黄酮均与DPPH清除速率、FRAP、ABTS呈极显著的正相关关系,‘早露蟠桃’含有的表儿茶素含量极高,同时绿原酸和新绿原酸的含量也较高,其抗氧化能力最强,蟠桃中不但新绿原酸、表儿茶素、香草酸及绿原酸的平均含量高于油桃和水蜜桃,而且抗氧化能力也最高,说明这4种多酚在桃果实抗氧化能力中有重要作用。然而儿茶素、槲皮素与总酚、总黄酮及DPPH、FRAP、ABTS均呈不显著的负相关关系,这些物质可能在总抗氧化能力形成中有一定拮抗作用。

4 结论

表儿茶素、儿茶素、绿原酸、新绿原酸是桃果实的主要酚类物质,不同类型桃果实多酚物质的组成与含量明显不同。水蜜桃中酚类物质以表儿茶素和绿原酸为主,蟠桃中酚类物质以表儿茶素、儿茶素、绿原酸和新绿原酸为主,油桃中酚类物质以绿原酸、儿茶素为主。蟠桃中多酚物质的含量整体上高于油桃和水蜜桃。表儿茶素和新绿原酸在桃果实抗氧化作用中有重要作用。不同类型桃中,蟠桃抗氧化能力最强,水蜜桃次之,油桃最弱。
The authors have declared that no competing interests exist.