Dippinine-Chippiine类天然产物(图一,1–11)是依波加天然产物次级代谢物中的一个亚家族,具有独特的强刚性[6.5.6.6.7]稠环骨架,尤其是所含的手性氮杂[3.3.1]桥环骨架,在吲哚类天然产物中十分罕见。此外,分子中含有包括桥头手性季碳在内的多个手性中心,并且受C20位绝对构型的影响,Dippinine类分子(2–6)中的全碳六元环为椅式构象,而Chippiine分子(8–10)中的六元环为船式构象。活性方面,该类天然产物对逆转肿瘤细胞的耐药性,具有潜在的良好活性。基于其独特、新颖、复杂的结构特征带来合成上的挑战性以及潜在的生物活性,开展此类天然产物的全合成研究,无论是对推动有机合成新方法、新策略的发展,还是对深入开展相关天然产物及其新型类似物生物活性的研究,都有重要科学意义。
中国科学院长春应用化学研究所所韩福社课题组在报道了Dippinine-Chippiine同系天然产物(+)-Tronocarpine(图一,1)的首次不对称全合成及其绝对构型确定后(Angew.Chem.Int.Ed.,Frontispiece cover;Tetrahedron),最近在该领域的研究中再次取得重要进展。他们设计并发展了以吲哚-内酰胺衍生物12(图二)与丙烯醛衍生物的不对称Michael/aldol串联反应构建手性氮杂[3.3.1]桥环骨架衍生物(13和14)、分子内氮杂SN2’反应构建含氮七元杂环(15→16;18→19)、Stille偶联引入[3.3.1]桥环侧基官能团(16→17)及催化剂控制的立体选择性氢化(19→9–11)等为关键反应的发散式合成路线策略,成功实现了系列依波加次级代谢天然产物dippinine B(4)和C(5),10,11-demethoxychippiine(9),3-O-methyl-10,11-demethoxychippiine(10)、3-hydroxy-3,4-secocoronaridine(11)五个天然产物的首次不对称多样性全合成,以及C11位脱甲氧基demethoxydippinine A(3)和demethoxydippinine D(7)两个类似物的不对称合成。该工作所发展建立的合成新策略和方法对该家族中其它天然产物的合成具有重要参考价值,对于深入开展此类天然产物及其类似物生物活性研究奠定了重要基础。
上述成果在Angew. Chem. Int. Ed.发表,并被新任JACS主编 Carreira教授在Synfacts 杂志进行了亮点工作介绍。论文的第一作者是博士生周杰和谈东兴(共同一作)。该研究工作得到国家自然科学基金委的资助。
图一:部分Dippinine-Chippiine类天然产物的结构
图二:部分Dippinine-Chippiine类天然产物的合成路线
论文链接1
论文链接2
论文链接3
删除或更新信息,请邮件至freekaoyan#163.com(#换成@)
吲哚类天然产物全合成研究再获新进展
本站小编 Free考研考试/2021-12-12
相关话题/吲哚 产物
吲哚类天然产物全合成研究取得系列进展
吲哚类天然产物数量大、种类多,结构新颖独特、复杂多变,并且拥有丰富多样的生物活性,因而一直是天然产物合成及新药发现等领域的研究热点。近日,长春应化所韩福社课题组围绕leconoxine和后依波加(post-iboga)两类吲哚亚家族天然产物全合成研究,取得了系列进展。 Leconoxine系列天然 ...中科院长春应用化学研究所 本站小编 Free考研考试 2021-12-12大麻二酚分离产物对植物病原菌的抑制作用研究
项目名称:大麻二酚分离产物对植物病原菌的抑制作用研究项目级别:黑龙江省科学院预研项目起止时间:2020.01-2021.12参加人员:杨帆等项目介绍:本项目以大麻二酚(CBD)分离副产物为研究对象,对其抗植物病原菌菌株进行筛选,得到目标植物病原菌;以活性跟踪的方式确定CBD分离副产物中具有抑制植物病 ...黑龙江省科学院 本站小编 Free考研考试 2021-12-11【前沿报道】Science Advances:地球和火星上的铁氧化物结核是碳酸盐和酸性水溶液相互作用的产物
2004年,“机遇号”火星车在子午平原的Eagle撞击坑边部着陆,车上搭载的穆斯堡尔谱仪发现,撞击坑周围及其内部均有球状赤铁矿在表层分布,该球状赤铁矿因其形状酷似蓝莓也被称作“蓝莓状赤铁矿”。这些大小不一的球状赤铁矿随机均匀地分布在火星土壤表层与深部。此外“机遇号”还探测到该地区存在黄钾铁矾(KFe ...中科院地质与地球物理研究所 本站小编 Free考研 2020-05-30周俭民研究组发现特异靶向病原细菌致病力的植物天然产物并阐明其作用的分子机制
当植物受到病原微生物侵染时,植物会释放大量的次生代谢物抑制病原、保护自己。以前对植物抗菌代谢物活性的认知主要基于多数抗菌代谢物在体外具有杀菌或抑菌的活性,但不加选择得杀灭病原微生物和有益微生物显然不利于植物的正常生长。 2020年4月8日,中国科学院遗传与发育生物学研究所周俭民组、北京大学雷晓光组 ...中科院遗传与发育生物学研究所 本站小编 Free考研 2020-05-26植物所科研人员阐明驱动CBL和CIPK基因家族互作产物间剂量平衡的进化策略
重复基因可通过全基因组加倍、串联重复、逆转录转座等机制形成,为生物新功能和新性状的产生提供了原始遗传材料,通常被认为是进化的加速器。基因组加倍或多倍化,同时复制基因组中所有的基因,是重复基因的一个重要来源。多项研究表明,多倍化后重复基因的保留具有偏好性,且与基因的功能密切相关。特别是一些参与编码大分 ...中科院植物研究所 本站小编 Free考研 2020-05-23李超实验室完成了三个复杂二萜类天然产物的全合成
2019年5月15日,我所李超实验室(http://www.lichaolab.com/)在《Journal of the American Chemical Society》杂志上在线发表题为“Tandem Decarboxylative Cyclization/AlkenylationStrat ...北京生命科学研究所 本站小编 Free考研 2020-05-21刘玲研究员JACS中发文:环氧环己醇类天然产物生物合成中的新策略——由高度还原型聚酮合酶途径合成水杨醛类芳香中间体
真菌聚酮合酶(polyketidesynthases,PKSs)是一类高度程序化的迭代型I型聚酮合酶,通过一组功能结构域的迭代和交替使用,可以精确合成具有特定结构的聚酮产物,如降胆固醇药物洛伐他汀等。依据所合成聚酮产物骨架结构的还原程度,真菌PKSs被分为三大类,即高度还原型聚酮合酶(highlyr ...中科院微生物研究所 本站小编 Free考研 2020-05-16唐双焱研究组在设计动态调控元件、助力毒性天然产物生物合成研究中取得进展
合成生物学以传统生物学获得的知识与材料为基础,利用系统生物学手段对其进行定量解析,在工程学以及计算机辅助指导下设计新的生物系统或深度改造原有生物系统。基于这一理念,以微生物为细胞工厂、重构生化合成网络或组装人工代谢途径,可实现重要化学品的生物合成,如青蒿素,、鸦片等。但在实践上尚有以下问题亟待解决: ...中科院微生物研究所 本站小编 Free考研 2020-05-16麻类副产物栽培食用菌效果好
11月6日,从中国农业科学院麻类研究所获悉,利用麻类副产品工厂化栽培灵芝、羊肚菌、榆黄蘑等珍稀食用菌,产量高、周期短、成本低、品质好,通过梯次开发,榆黄蘑菌渣二次发酵后制成脱色剂效果好,灵芝菌丝体液体深层发酵后形成抗氧化、美白生物活性高的化妆品原料。 长期以来,麻类作为传统的纤维原料作物,占生物量 ...中国农业科学院通知公告 本站小编 Free考研 2020-05-13遗传发育所周俭民研究组发现特异靶向病原细菌致病力的植物天然产物并阐明其作用的分子机制
当植物受到病原微生物侵染时,植物会释放大量的次生代谢物抑制病原、保护自己。以前对植物抗菌代谢物活性的认知主要基于多数抗菌代谢物在体外具有杀菌或抑菌的活性,但不加选择得杀灭病原微生物和有益微生物显然不利于植物的正常生长。 2020年4月8日,中国科学院大学博士生导师,中国科学院遗传与发育生物学研究所 ...中国科学院大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-27