高效净化室内空气污染GO薄膜的制备与性能

邹卫武^1,2,顾宝珊²,孙世清¹,王仕东^1,2,李鑫²,杨培燕²,赵皓琦²

(1.河北科技大学 材料科学与工程学院,石家庄050000; 2.先进金属材料涂镀国家工程实验室(中国钢研科技集团有限公司),北京100081)



摘要:

为研究高效的空气净化材料性能,采用涂覆技术制备了不同固含量氧化石墨烯(GO)薄膜,并测试了其对室内污染物的吸附性能及薄膜综合性能。采用扫描电镜(SEM)、电子能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和拉曼光谱对薄膜的形貌、成分及结构进行表征。研究表明,本文制备的GO薄膜综合性能优异,且对颗粒污染物(PM2.5、PM10)、甲醛(HCHO)及挥发性有机物(VOCs)的去除率达到97%、 97%、 91%和55%。当风速为0.3 m/s、压降18 Pa时,固含量40 mg/mL的GO薄膜(PP@40GO)对PM2.5去除率为97%,且具有较高的品质因素(QF)0.194 8 Pa^-1。本文制备的GO薄膜具有良好的综合性能。

关键词:  氧化石墨烯  薄膜  室内空气污染  吸附  涂覆

DOI：10.11951/j.issn.1005-0299.20190105

分类号:TB34

文献标识码:A

基金项目:河北科技大学科学治霾及大气污染防治重点攻关预研专项课题(10).



Preparation and properties of GO films for efficient purification of indoor air pollution

ZOU Weiwu^1,2, GU Baoshan², SUN Shiqing¹, WANG Shidong^1,2, LI Xin², YANG Peiyan², ZHAO Haoqi²

(1.School of Materials Science and Engineering,Hebei University of Science and Technology,Shijiazhuang 050000,China; 2.National Engineering Laboratory for Advanced Coatings Technology of Metal Materials(China Iron and Steel Research Institute Group),Beijing 100081,China)

Abstract:

Since people live in indoor for most time, indoor air pollution can seriously affect their body.In order to study the performance of efficient air purification materials,graphene oxide (GO) films with different solid contents were prepared by coating technology. The adsorption properties of indoor pollutants and the comprehensive properties of GO films were examined.The morphology, composition and structure of the films were characterized by scanning electron microscopy (SEM), electron spectroscopy (EDS), X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and Raman spectroscopy.The results show that the GO film exhibits excellent comprehensive performance and the removal rates of particulate pollutants (PM2.5, PM10), formaldehyde (HCHO) and volatile organic compounds (VOCs) are 97%, 97%, 91% and 55%, respectively. When the wind velocity is 0.3 m/s and the pressure drop is 18 Pa, the removal rate of PM2.5 by PP@40GO with solid content of 40 mg/mL is 97% and its quality factor (QF) is 0.194 8 Pa^-1. The obtained GO film has excellent comprehensive performance.

Key words:  graphene oxide  film  indoor air pollution  adsorption  coating


邹卫武, 顾宝珊, 孙世清, 王仕东, 李鑫, 杨培燕, 赵皓琦. 高效净化室内空气污染GO薄膜的制备与性能[J]. 材料科学与工艺, 2020, 28(2): 45-51. DOI: 10.11951/j.issn.1005-0299.20190105.
ZOU Weiwu, GU Baoshan, SUN Shiqing, WANG Shidong, LI Xin, YANG Peiyan, ZHAO Haoqi. Preparation and properties of GO films for efficient purification of indoor air pollution[J]. Materials Science and Technology, 2020, 28(2): 45-51. DOI: 10.11951/j.issn.1005-0299.20190105.
基金项目 河北科技大学科学治霾及大气污染防治重点攻关预研专项课题(10) 通信作者 顾宝珊，E-mail：gubs@263.net 作者简介 邹卫武(1993—)，男，硕士研究生 文章历史 收稿日期: 2019-07-16 网络出版日期: 2019-10-18


Contents            Abstract            Full text            Figures/Tables            PDF


高效净化室内空气污染GO薄膜的制备与性能
邹卫武^1,2, 顾宝珊², 孙世清¹, 王仕东^1,2, 李鑫², 杨培燕², 赵皓琦²     
1. 河北科技大学 材料科学与工程学院，石家庄050000;
2. 先进金属材料涂镀国家工程实验室(中国钢研科技集团有限公司)，北京100081

收稿日期: 2019-07-16; 网络出版日期: 2019-10-18
基金项目: 河北科技大学科学治霾及大气污染防治重点攻关预研专项课题(10)
作者简介: 邹卫武(1993—)，男，硕士研究生.
通信作者: 顾宝珊，E-mail：gubs@263.net.


摘要: 为研究高效的空气净化材料性能，采用涂覆技术制备了不同固含量氧化石墨烯(GO)薄膜，并测试了其对室内污染物的吸附性能及薄膜综合性能。采用扫描电镜(SEM)、电子能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和拉曼光谱对薄膜的形貌、成分及结构进行表征。研究表明，本文制备的GO薄膜综合性能优异, 且对颗粒污染物(PM2.5、PM10)、甲醛(HCHO)及挥发性有机物(VOCs)的去除率达到97%、97%、91%和55%。当风速为0.3 m/s、压降18 Pa时，固含量40 mg/mL的GO薄膜(PP@40GO)对PM2.5去除率为97%，且具有较高的品质因素(QF)0.194 8 Pa^-1。本文制备的GO薄膜具有良好的综合性能。
关键词: 氧化石墨烯    薄膜    室内空气污染    吸附    涂覆    
Preparation and properties of GO films for efficient purification of indoor air pollution
ZOU Weiwu^1,2, GU Baoshan², SUN Shiqing¹, WANG Shidong^1,2, LI Xin², YANG Peiyan², ZHAO Haoqi²     
1. School of Materials Science and Engineering, Hebei University of Science and Technology, Shijiazhuang 050000, China;
2. National Engineering Laboratory for Advanced Coatings Technology of Metal Materials(China Iron and Steel Research Institute Group), Beijing 100081, China



Abstract: Since people live in indoor for most time, indoor air pollution can seriously affect their body.In order to study the performance of efficient air purification materials, graphene oxide (GO) films with different solid contents were prepared by coating technology. The adsorption properties of indoor pollutants and the comprehensive properties of GO films were examined.The morphology, composition and structure of the films were characterized by scanning electron microscopy (SEM), electron spectroscopy (EDS), X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and Raman spectroscopy.The results show that the GO film exhibits excellent comprehensive performance and the removal rates of particulate pollutants (PM2.5, PM10), formaldehyde (HCHO) and volatile organic compounds (VOCs) are 97%, 97%, 91% and 55%, respectively. When the wind velocity is 0.3 m/s and the pressure drop is 18 Pa, the removal rate of PM2.5 by PP@40GO with solid content of 40 mg/mL is 97% and its quality factor (QF) is 0.194 8 Pa^-1. The obtained GO film has excellent comprehensive performance.
Keywords: graphene oxide    film    indoor air pollution    adsorption    coating    
由于室内空气流通差且人口密集，目前室内空气污染已成为大部分国家所面临的主要环境问题^[1-2]。室内最常见的污染物包括可吸入颗粒物(PM2.5、PM10)、甲醛(HCHO)及挥发性有机物(VOCs)等, 会对人身带来危害^[3-5]。石墨烯以其优异的性能，如高的杨氏模量、比表面积，良好的导电导热性，较高的催化活性等受到广泛关注，目前主要应用于电极、传感器、空气净化和储氢材料等^[6-8]。在众多处理室内空气污染技术中，吸附过滤法^[9]是一种有效的处理方法。基于此，科学家在现有材料基础上，不断探索，希望进一步提高材料的吸附性能。Liang等^[10]通过使用聚乙烯亚胺对氧化石墨烯(GO)进行原位还原并使GO凝胶化，制备胺官能化石墨烯，同时进行冷冻干燥得到三维石墨烯气凝胶。对HCHO吸附率高，5 min达到吸附饱和度，最大吸附容量为2.43 mg/g。Chen等^[11]将热塑性聚氨酯(TPU)溶于混合好的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)与丙酮溶液中，得到不同浓度的纺丝液，采用静电纺丝方式沉积在玻璃丝纤维基底上。此薄膜对PM2.5最高去除率达98.92%，且综合性能优异。Kim等^[12]将GO粉末进行微波辐射处理，快速还原得到rGOMW粉末。进一步将rGOMW粉末经KOH活化处理，得到rGOMWKOH粉末用于VOCs的吸附剂。通过对低质量浓度(30 g/m³)苯和乙醛进行吸附实验发现，rGOMWKOH对甲苯气体的最大体积容量为3 510 m³/g，对乙醛气体的最大体积容量为630 m³/g。

目前，石墨烯材料用于室内空气净化的研究主要集中于气凝胶、复合材料、负载改性等，本文将采用改性Hummers法制备GO，并通过涂覆技术沉积在无纺布上。无纺布对污染物作用很小，制备一系列的薄膜旨在探讨单纯GO对室内污染物PM2.5、PM10、HCHO及VOCs综合吸附性能。GO薄膜制备简单无污染，为GO及薄膜材料的发展提供了参考。

1 实验1.1 材料实验室以鳞片石墨(500目，购自国药集团化学试剂有限公司)为原料，采用改进的Hummers法制备GO^[13-15]。规格为20 g/m²、厚度(200±5)μm的无纺布(聚丙烯)购自鑫昇利环保科技有限公司。

1.2 实验仪器LC-1500超声波材料分散器、PF400-H加热型涂膜机、BR-Smart-126空气质量检测仪、AS510数字式差压表、GM8903热敏式风速仪、Quanta 650 FEG扫描电镜、K-Sens-532拉曼光谱仪、Thermo Nicolet 6700 FT-IR光谱仪、Shimadzu XRD-7000衍射仪。

1.3 GO薄膜的制备将制备的GO固体分散于纯水中，机械搅拌60 min，转速为500 r/min，静置20 min，使GO充分亲润溶胀。随后进行超声波分散处理120 min，分别制备质量浓度为10、20、30、40及50 mg/mL的GO浆料。以无纺布为基底，采用涂覆技术将不同固含量的GO浆料沉积在无纺布上，得到薄膜分别为PP@10GO、PP@20GO、PP@30GO、PP@40GO及PP@50GO，无纺布编号PP。其中，涂膜速度为5 mm/s，涂膜尺寸为8 cm×8 cm。制备得到的GO薄膜自然干燥24 h，制备流程如图 1所示。干燥后的无纺布厚度与基底厚度相近，为(200±5)μm，这是由于GO渗透至无纺布纤维间形成薄膜，几乎不改变无纺布的厚度。干燥后的GO薄膜质量为1.673、3.146、4.686、6.091和7.296 g/m²。

图 Figure1(Fig.Figure1)
图 1 GO薄膜制备示意图Fig.1 Schematic illustration of thepreparation of GO films


1.4 室内污染物吸附实验实验中选用檀香燃烧产生的PM2.5、PM10、HCHO以及VOCs模拟室内的污染物。利用图 2装置对GO薄膜进行检测，检测后的GO薄膜去除率(E)的计算公式为

$E=\frac{c_{1}-c_{2}}{c_{1}} \times 100 \%.$

图 Figure2(Fig.Figure2)
图 2 GO薄膜测试系统示意图Fig.2 Schematic diagram of thetest system for GO films


式中：c₁为污染物通过GO薄膜前的质量浓度(进口浓度)；c₂为污染物通过GO薄膜后的质量浓度(出口浓度)。

2 结果与讨论2.1 GO膜的表征2.1.1 Raman、XRD、FT-IR分析GO薄膜的拉曼光谱如图 3(a)所示，可以清晰地看到，两个峰D峰、G峰分别位于1 342、1 584 cm^-1。D峰是由无序碳结构或缺陷结构的sp³碳原子振动产生, G峰来自芳香结构的sp²杂化的碳原子振动产生^[16]。D峰与G峰的强度之比I_D/I_G为1.03，比值越大缺陷度越高，活性越大。

图 Figure3(Fig.Figure3)
图 3 GO薄膜的拉曼光谱(a)、傅里叶红外光谱(b)及X射线衍射谱图(c)Fig.3 Raman spectroscopy(a), FT-IRspectra (b), and XRD(c) of GO films


采用红外光谱对GO材料进行化学结构与官能团分析。由图 3(b)可知，位于3 190 cm^-1的峰是由羟基O—H键伸缩振动引起的，位于1 732 cm^-1的峰是由羧基COOH键引起的, 位于1 606、1 225和1 059 cm^-1的峰分别由于GO层内碳环C=C键、环氧基C—O—C键和sp²碳原子伸缩振动引起。证明了此GO材料氧化程度高，大量的含氧官能团也为污染物的吸附提供了帮助。

图 3(c)为GO的X射线衍射谱，在10.8°有一个明显强衍射峰，说明石墨被完全氧化，得到的GO氧化程度高。

2.1.2 扫描电子显微镜(SEM)与电子能谱(EDS)分析图 4(a)为GO粉末SEM形貌，可见GO呈典型的褶皱、卷曲结构，并呈薄纱状，展现了GO比表面积巨大的特性。EDS能谱显示，GO中C和O的质量比为2.96:1，说明氧化程度高，具有较高的活性。图 4(b)为无纺布杂乱无章的纤维立体网格结构，光滑、挺直的纤维构成大量的空隙。图 4(c)为附着GO后的无纺布，纤维间的空隙被GO有效填充，形成薄薄的一层膜。另外，纤维充当牢固的骨架，为GO提供支撑，整个体系为一个多孔结构。图 4(d)为附着GO后的纤维，可见纤维表面凹凸不平且呈波浪状，这是因为具有大量褶皱的GO包裹在纤维上，增加了原纤维的有效接触面积。另一方面，从图 4(c)和(d)可以看出，白色颗粒物附着在纤维间的GO薄膜与包裹着GO的纤维上，充分说明了GO薄膜对PM2.5、PM10的去除作用。

图 Figure4(Fig.Figure4)
图 4 原材料及GO薄膜的SEM分析Fig.4 SEM image of(a) GO, (b) non-woven fabric fibers, (c) GO film, and (d) GO adhered on fiber


2.2 GO薄膜吸附性能2.2.1 不同固含量GO吸附性能取一系列浓度的薄膜进行检测，得到的GO薄膜去除率如图 5所示。由图 5可以看到，无纺布对PM2.5、PM10的去除率低于20%，对HCHO的去除有一定的作用，然而对成分复杂、分子量小的VOCs完全不起作用。随着GO的浓度提高，薄膜对污染物去除效率呈不同程度的上升趋势。PP@10GO、PP@20GO及PP@30GO薄膜去除率上升幅度更大，PP@40GO薄膜去除率提升较少，然而PP@40GO与PP@50GO薄膜去除率几乎相等。初步对比可知，PP@40GO薄膜综合去除率高。

图 Figure5(Fig.Figure5)
图 5 不同固含量GO薄膜对室内污染物的吸附性能Fig.5 Adsorption properties of GO films with different solid contents for indoor pollutants


2.2.2 PP@40GO薄膜吸附污染物性能分析初步选择性能较为优异的PP@40GO薄膜对吸附性能进行探讨。GB/T 18883—2002室内空气质量标准规定了污染物质量浓度PM10低于0.15 μg/m³, HCHO低于0.10 mg/m³，TVOCs低于0.6 mg/m³，因此，选择一个严重污染的浓度范围。其中，PM2.5和PM10质量浓度高于300 μg/m³、HCHO质量浓度高于0.1 mg/m³及VOCs质量浓度高于1 mg/m^3[17-18]。实验每10 min记录1次，连续测量1 h，结果如图 6所示。由图 6可以看到，PP@40GO薄膜对HCHO、PM2.5、PM10和VOCs的去除率达到91%、97%、97%和55%(平均值)。4种室内污染物经过PP@40GO薄膜处理后，质量浓度均处于一个安全范围。另外，入口处污染物的质量浓度均在较大范围波动，但出口处污染物的质量浓度几乎不改变，说明PP@40GO薄膜吸附性能稳定。VOCs去除率较低，主要是由于烃类、芳香苯环类等其他气体成分复杂，但去除率也达到了50%以上，相对于原无纺布的零作用，去除率提高程度很明显。说明PP@40GO对4种室内污染物去除综合性能优异。

图 Figure6(Fig.Figure6)
图 6 PP@40GO薄膜对室内污染物的吸附性能Fig.6 Adsorption properties of PP@40GO films for indoor pollutants


2.2.3 风速与压降对薄膜性能影响为进一步探究GO浆料的最佳浓度，选取3种不同的风速0.1、0.2和0.3 m/s，探究不同GO浓度，风速对GO薄膜压降的影响(图 7)，可以看到，无纺布压降很小，当风速为0.1 m/s时，压降均小于10 Pa。随风速的提高，各浓度GO薄膜压降增大，其中最大压降为PP@50GO薄膜的20 Pa。综上选用较小风速，GO薄膜在较小风速下对污染物的去除更为明显。这是因为减小风速，增加污染物在薄膜中的停留时间，使GO薄膜能够充分吸附污染物。

图 Figure7(Fig.Figure7)
图 7 风速对GO薄膜压降的影响Fig.7 Effect of wind velocity on pressure drop of GO film


GO薄膜保持高去除率的同时，保持低压降能够大幅度减小过滤器的能耗^[19]。选取风速0.3 m/s、污染物PM2.5(＞300 μg/m³)。图 8(a)为无纺布与GO薄膜的去除率和压降。随GO浓度的提高，压降逐渐上升。其中无纺布仅20%的去除率并伴有13 Pa的压降，而随着GO浓度的提高，GO膜对PM2.5的去除率上升幅度很大且压降较低，PP@40GO薄膜的去除率最高为97%并伴较低18 Pa的压降。

图 Figure8(Fig.Figure8)
图 8 压降对无纺布与GO薄膜性能影响Fig.8 Effect of pressure drop on properties of non-woven fabric and GO film (a) comparison of removal rate and pressure drop; (b) comparison of quality factors


通过对比去除率与压降，GO薄膜展现出一个较高的品质因素(QF)。利用公式QF=-ln(1-E)/Δp计算得到无纺布及GO薄膜的品质因素^[20-21]，如图 8(b)。式中，E为去除率，Δp为压降。表 1为无纺布与GO薄膜吸附过滤性能的总结，可发现，无纺布的综合过滤性能较差。然而随着GO浓度提高，GO综合吸附过滤性能提高，最高PP@40GO的QF为0.194 8。PP@50GO的综合性能下降，是因为压降较大，说明实用性不如PP@40GO薄膜。综合考虑，PP@40GO薄膜对PM2.5的吸附性能更为优异。

表1(Table 1)
表 1 PP及GO薄膜吸附性能Table 1 Adsorption properties of PP and GO films 试样 E/% Δp/Pa QF/Pa^-1

PP 21 12 0.019 6

PP@10GO 55 14 0.057 0

PP@20GO 76 15 0.095 1

PP@30GO 95 17 0.176 2

PP@40GO 97 18 0.194 8

PP@50GO 97 20 0.175 3



表 1 PP及GO薄膜吸附性能Table 1 Adsorption properties of PP and GO films


2.3 机理分析根据EDS、XRD、FT-IR和拉曼光谱结果可以发现，采用改性Hummers法得到GO氧化程度很高，同时根据实验探究推测GO薄膜的吸附机理主要是物理吸附与化学吸附作用，如图 9所示。GO是一种能够稳定存在的二维材料，比表面积巨大，为污染物提供了巨大的接触面积。附着GO后的无纺布构成一个三维立体网格，增加了污染物在片层间的传输路径，并存在大量亚微米级以上的多孔结构，有助于气流的顺利通过。其次，GO表面存在的范德华力能够促进吸附，可将PM2.5、PM10吸附到表面；大量的GO表面缺陷边缘含氧官能团增强了π-π相互作用，结合静电力的作用易与HCHO、VOCs等更小的分子形成氢键和π-π堆叠，对于芳香苯环的堆叠作用更为显著；由于单层GO的纳米级堆叠，形成的片层间会产生隧道效应与毛细作用，此时会产生表面张力将污染物吸附到层间。

图 Figure9(Fig.Figure9)
图 9 GO薄膜吸附污染物机理示意图Fig.9 Schematic diagram of the adsorption mechanism of GO film


3 结论1) 对比无纺布与GO薄膜性能可以发现，GO薄膜展现了优异的吸附性能及对多种污染物的高效去除作用，对PM2.5、PM10、HCHO和VOCs去除率分别为97%、97%、91%和55%。经吸附后的污染物质量浓度均达到国标标准。

2) 探究不同固含量GO成膜后对污染物的去除率以及受压降、风速等变化的影响，PP@40GO薄膜的综合性能最为优异。当风速为0.3 m/s，压降为18 Pa时，对PM2.5的去除率为97%, 并伴随着较高的QF为0.194 8 Pa^-1。

3) GO薄膜具有较高的稳定性，且薄膜制备简单、高效、无二次污染，对治理室内空气污染具有积极意义。


参考文献
[1] JIANG W, LU C, MIAO YF, et al. Outdoor particulate air pollution and indoor renovation associated with childhood pneumonia in china[J]. Atmospheric Environment, 2018, 174: 76-81. DOI:10.1016/j.atmosenv.2017.11.043


[2] NEZIS I, BISKOS G, ELEFTHERIADIS K, et al. Particulate matter and health effects in offices-a review[J]. Building and Environment, 2019, 156: 62-73. DOI:10.1016/j.buildenv.2019.03.042


[3] STAMATELOPOULOU A, ASIMAKOPOULOS D N, MAGGOS T. Effects of PM, TVOCs and comfort parameters on indoor air quality of residences with young children[J]. Building and Environment, 2019, 150: 233-244. DOI:10.1016/j.buildenv.2018.12.065


[4] WANG J T, GE Y Y, HE Y, et al. A porous gradient geopolymer-based tube membrane with high pm removal rate for air pollution[J]. Journal of Cleaner Production, 2019, 217: 335-343. DOI:10.1016/j.jclepro.2019.01.268


[5] LIU S H, LIN W X. A simple method to prepare g-C₃N₄-TiO₂/waste zeolites as visible-light-responsive photocatalytic coatings for degradation of indoor formaldehyde[J]. Journal of Hazardous Materials, 2019, 368: 468-476. DOI:10.1016/j.jhazmat.2019.01.082


[6] YOO B M, SHIN J E, LEE H D, et al. Graphene and graphene oxide membranes for gas separation applications[J]. Current Opinion in Chemical Engineering, 2017, 16: 39-47. DOI:10.1016/j.coche.2017.04.004


[7] ZHU Y W, MURALI S, CAI W W, et al. Graphene and graphene oxide: synthesis, properties, and applications[J]. Cheminform, 2010, 22(35): 3906-3924. DOI:10.1002/adma.201090113


[8] YU J G, YU L Y, YANG H, et al. Graphene nanosheets as novel adsorbents in adsorption, preconcentration and removal of gases, organic compounds and metal ions[J]. Science of the Total Environment, 2015, 502: 70-79. DOI:10.1016/j.scitotenv.2014.08.077


[9] KEMP K C, SEEMA H, SALEH M, et al. Environmental applications using graphene composites: water remediation and gas adsorption[J]. Nanoscale, 2013, 5(8): 3149-3171. DOI:10.1039/C3NR33708A


[10] LIANG F J, CAI Z, LI L D, et al. Scalable and facile preparation of graphene aerogel for air purification[J]. Rsc Advances, 2014, 4(10): 4843-4847. DOI:10.1039/c3ra45147j


[11] CHEN R, ZHANG X, WANG P, et al. Transparent thermoplastic polyurethane air filters for efficient electrostatic capture of particulate matter pollutants[J]. Nanotechnology, 2018, 30(1): 15703. DOI:10.1088/1361-6528/aae611


[12] KIM J M, KIM J H, LEE C Y, et al. Toluene and acetaldehyde removal from air on to graphene-based adsorbents with microsized pores[J]. Journal of Hazardous Materials, 2018, 344: 458-465. DOI:10.1016/j.jhazmat.2017.10.038


[13] 刘洋洋, 顾宝珊, 郑艳银, 等. 氧化石墨烯可见光催化能力的影响因素[J]. 材料科学与工艺, 2018, 26(4): 80-87.
LIU Yangyang, GU Baoshan, ZHENG Yanyin, et al. Influencing factors of visible light photocatalytic capacity of graphene oxide[J]. Materials Science and Technology, 2018, 26(4): 80-87. DOI:10.11951/j.issn.1005-0299.20170348


[14] 刘洋洋.氧化石墨烯光催化机理及在污水处理领域应用[D]: 北京: 钢铁研究总院, 2017.
LIU Yangyang. Photocatalytic mechanism of graphene oxide and its application in sewage treatment[D]: Beijing: Iron and Steel Research Institute, 2017. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-82601-1018127322.htm


[15] 郑艳银.石墨烯净化城市污水技术与机理研究[D]: 石家庄: 河北科技大学, 2018.
ZHENG Yanyin. The Study on Urban Sewage Purification Technology and Mechanism of Graphene[D]. Shijiazhuang: Hebei University of Science and Technology, 2018. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10082-1018072131.htm


[16] SUI Z Y, CUI Y, ZHU J H, et al. Preparation of three-dimensional graphene oxide-polyethylenimine porous materials as dye and gas adsorbents[J]. Acs Applied Materials & Interfaces, 2013, 5(18): 9172-9179. DOI:10.1021/am402661t


[17] 李国涵, 丁建东, 沈拥军, 等. Ag掺杂MnO₂的制备及其对甲醛的催化降解[J]. 化工新型材料, 2019, 47(2): 103-107.
LI Guohan, DING Jiandong, SHEN Yongjun, et al. Preparation of Ag-doped MnO₂ and catalytic degradation of formaldehyde[J]. New Chemical Materials, 2019, 47(2): 103-107.


[18] PAN S, DU S S, WANG X R, et al. Analysis and interpretation of the particulate matter (PM10 and PM2.5) concentrations at the subway stations in Beijing, China[J]. Sustainable Cities and Society, 2019, 45: 366-377. DOI:10.5094/APR.2010.024


[19] ZHANG R F, LIU C, HSU P C, et al. Nanofiber air filters with high-temperature stability for efficient PM2.5 removal from the pollution sources[J]. Nano Letters, 2016, 16(6): 3642. DOI:10.1021/acs.nanolett.6b00771


[20] CHONG L, HSU P C, LEE H W. Transparent air filter for high-efficiency PM2.5 capture[J]. Nature Communications, 2015, 6: 6205. DOI:10.1038/ncomms7205


[21] ZHANG X W, ZHANG W, YI M Q, et al. High-performance inertial impaction filters for particulate matter removal[J]. Sci Rep, 2018, 8(1): 4757. DOI:10.1038/s41598-018-23257-x