摘要/Abstract
在可见光照射下，以Ir[dF（CF3） ppy]2（dtbbpy） PF6为光催化剂，α-环丙烷苯乙烯通过自由基链式反应机理进行1，5-溴三氯甲基化反应，生成三取代的苯乙烯类化合物，起始的Z/E比例为30∶70.当反应化合物进一步进行光照的时候，产物的Z/E比例最高可达99∶1.利用这一方法，成功合成了一系列的含溴三氯甲基的三取代苯乙烯化合物，产率从良好到优秀，都以Z构型为主.通过量子产率实验和荧光淬灭实验，提出了一个串联的反应历程，包含可见光引发的自由基链式反应及光催化剂催化的E-Z异构化反应.在此基础上，直接对容易制备的E构型的三取代苯乙烯类化合物进行可见光条件下的构型翻转，获得Z构型产物.
关键词: 光化学, 自由基, 烯烃, 异构
1,5-Bromotrichloromethylation of α-cyclopropylstyrenes via a radical chain pathway was achieved with Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 as a photoinitiator under visible-light irradiation to give trisubstituted styrenes with Z/E ratio of 30:70. When the reaction mixture was further irradiated, the Z/E ratio could be reversed and increased to 99:1, probably via an energy-transfer pathway involving the Ir photocatalyst. This visible-light-induced catalytic isomerization protocol could also be applied to trisubstituted styrenes to obtain products with Z/E ratios up to 99:1.
Key words: photochemistry, radical, alkene, isomerization
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