手性物质广泛存在于生物、制药、材料等领域中,其发展很大程度上依赖于不对称合成方法学的发展。催化不对称去芳构化(CADA)反应能够简单高效地将平面芳香化合物转化成结构复杂的手性分子,是一种获得结构多样性手性化合物的新策略(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 12662. Chem 2016, 1, 830.)。另外,四氢呋喃并苯并呋喃(tetrahydrofurobenzofuran)结构是许多具有生理活性的天然产物及药物分子的核心骨架,例如(-)-panacene(人参萜)、(+)-gynunone(菊三七诺酮)等。因此,发展新型快速构建该类结构的方法学就显得非常具有吸引力。
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的游书力研究团队首次提出CADA概念并一直致力于CADA反应的发展,赋予芳香环新的反应活性从而实现去芳构化反应一直都是该团队的研究兴趣所在。最近,他们利用通过在芳香环引入吸电子取代基,从而将亲核性的芳环转化成亲电试剂,以获得催化不对称去芳构化反应的新策略,使用钯催化不对称[3+2]环加成反应成功实现了硝基苯并呋喃的高立体选择性的去芳构化(Chem 2017, 3, 428. http://www.cell.com/chem/fulltext/S2451-9294(17)30275-9)。利用该方法,可以以良好到优秀的收率、非对映及对映选择性控制得到各种不同取代的tetrahydrofurobenzofurans。另外,硝基苯并噻吩也可以被很好地兼容在该反应体系中,从而高效地合成四氢呋喃并苯并噻吩(tetrahydrofurobenzothiophene)类结构复杂的手性化合物。该催化反应体系底物范围广,产物也能顺利进行多样性转化,是一种潜在非常有用的合成方法学。关于机理,作者提出反应可能首先经历醇负离子中间体对硝基苯并呋喃立体选择性的加成去芳构化,随后快速发生分子内关环。
这一方法学不仅能够有效构建手性tetrahydrofurobenzofuran,也为催化不对称去芳构化反应提供了新的发展方向。
上述研究工作得到了科技部、国家自然科学基金委和中国科学院战略性先导科技专项(B类)的资助。
图1.钯催化硝基苯并呋喃不对称去芳构化反应
删除或更新信息,请邮件至freekaoyan#163.com(#换成@)
上海有机所在苯并呋喃催化不对称去芳构化反应研究中取得新进展_上海有机化学研究所
上海有机化学研究所 免费考研网/2018-05-05
相关话题/结构 法学 中国科学院 有机化学 金属
上海有机所在硫肽类抗生素的生物合成机制研究方面再获重要进展_上海有机化学研究所
黄素依赖的加氧酶(Flavin-dependentoxygenase)是一类以黄素腺嘌呤二核苷酸或黄素单核苷酸为辅酶的氧化还原酶,在生命过程的各个阶段广泛参与各种与氧化还原相关的生化反应。近期,中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室刘文研究员课题组和金属有机国家重点实验室郭寅龙研究员 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在可见光引发的无金属的惰性键选择性官能化研究取得进展_上海有机化学研究所
烷氧自由基是化学与生物研究重要的活性中间体,然而传统条件下产生烷氧自由基需要加热、强氧化剂、紫外光照射等剧烈反应条件。近来,陈以昀课题组发现在温和的可见光催化还原条件下,N-烷氧酞酰亚胺可以产生烷氧自由基进而发生选择性的惰性烷基碳氢键活化官能化反应(Angew.Chem.,Int.Ed.2016,5 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在苯酚选择性官能团化方面取得进展_上海有机化学研究所
苯酚类化合物是一种重要的大宗化工品,是制备许多高分子材料、药物、天然产物以及染料的重要原料。然而,高化学选择性和高区域选择性制备酚类衍生物却一直是合成化学领域中的挑战:第一,酚羟基具有较强的酸性和亲核性,使其反应位点多发生在酚羟基而非苯环上;第二,在亲电反应中,苯环中酚羟基的邻位和对位都具有很高的活 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在不对称双接枝共聚物的高效精准合成方面取得进展_上海有机化学研究所
具有规整组成与结构的聚合物长期以来一直受到高分子科学家的广泛关注。结构新颖的聚合物的出现为探究聚合物结构与性质之间的关系提供了便利,大大拓宽了聚合物的实际应用价值。众多结构新颖的聚合物中,接枝共聚物具有独特的高密度刷状结构,能够很好地包容具有不同功能的侧链结构,在表面活性剂、抗污表面、生物医学、纳米 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在亚硝基-烯反应和天然产物合成应用方面取得进展_上海有机化学研究所
吗啡烷(morphan,或称2-azabicyclo[3.3.1]nonane)结构一直以来是合成化学的研究热点。在著名的生物碱morphine和strychnine以及近十年来akuammiline家族系列生物碱的全合成中,该核心骨架是新方法和新策略研究的方向标。尽管吗啡烷的合成方法众多,如何快速 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在γ-谷氨酰基转肽酶同源蛋白的新功能研究方面取得重要进展_上海有机化学研究所
γ-谷氨酰基转肽酶(γ-glutamyltranspeptidase,γ-GT)属于N端亲核水解酶(N-terminalnucleophile(Ntn)hydrolase)超家族,该家族中所有已知的成员均催化碳-氮键的断裂反应。该类蛋白表达后产生的前体肽没有催化活性,需要经过自催化断裂形成异源二聚体 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在温和条件下制备四氟乙烯并用于有机合成方面取得重要研究进展_上海有机化学研究所
四氟乙烯(F2C=CF2)是一类化学工业中大量使用的气体原料,主要用于合成含氟聚合物和各类含氟精细化学品。工业上一般采用高温(550oC以上)裂解二氟一氯甲烷(R22)制得四氟乙烯。但是,出于安全因素考虑,四氟乙烯钢瓶的运输和使用都受到严格控制,因此全球各高校和研究机构通常很难获得四氟乙烯来开展研究 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在功能性纳米体系的精细构筑研究方面取得进展_上海有机化学研究所
聚对苯撑乙烯撑(poly(p-phenylenevinylene))及其衍生物是一类典型的共轭高分子。由于其所具有的良好的光电性能,它在电致发光材料、太阳能电池材料、燃料电池材料、传感器、微波吸收材料以及防静电材料等领域具有广泛的应用。如何在纳米尺度上对这类共轭高分子基的纳米材料在结构和功能进行精确 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05Scripps研究所与上海有机所合作在六价硫氟交换反应(SuFEx)研究取得重要进展_上海有机化学研究所
高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)FluorideExchange(SuFEx)的成功 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05上海有机所在稀土金属卡宾配合物化学研究方面取得进展_上海有机化学研究所
在过渡金属有机化学中,金属卡宾配合物具有重要地位,它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义,而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多过渡金属卡宾配合物被合成和应用,但是稀土金属卡宾配合物是个例外。稀土金属离子的d轨道能级明显高于其它过渡金属的d轨道能级,造成稀土和卡宾的 ...上海有机化学研究所 上海有机化学研究所 免费考研网 2018-05-05