低维半导体材料具有丰富的光学激发态和诸多超越传统体材料的物理性质，已成为构建下一代信息光电器件的重要可选材料。一方面，深入理解这类体系的光生载流子弛豫过程是当前该领域基础研究的重要课题，可以为实现新原理器件（如自旋-能谷功能器件）提供潜在的技术途径；另一方面，在较大范围内实现光学激发态寿命调控，也是实现高性能光电和光子器件的重要需求。然而，二维材料由于具有原子层厚的特点，很难直接照搬面向传统半导体块体开发的载流子调控方案。近期，南京大学电子科学与工程学院王枫秋教授课题组利用宽带超快光谱技术，在低维半导体材料光生载流子寿命调控方面取得了系列进展。
二维过渡金属硫化物（TMD）是最具代表性的二维半导体材料，有望作为基础材料制备一系列光电功能器件。目前对于单层TMD材料，尚没有高效的载流子寿命调控方案。课题组利用界面工程，在不同的氧化物衬底(SiO₂，Al₂O₃和HfO₂)上沉积单层MoSe₂，首次实现了单层TMD中激子弛豫时间的大范围调整。通过多种光学表征手段（如时间分辨荧光光谱）进一步研究发现，调控效应主要作用于激子的非辐射复合过程，且由声子参与。结合理论计算发现，这种由不同衬底诱导的载流子寿命调控源于TMD/氧化物界面处的层间电子-声子耦合(e-ph coupling)。该研究结果揭示了可利用界面工程作为操纵TMD中光生载流子动力学的有效手段，实现较大范围的光生载流子寿命的调控。相关成果发表于Communications Physics 2, 103 (2019)。

图 1 （a）单层TMD和氧化物衬底间的界面电声子（e-ph）耦合示意图。（b）不同氧化物衬底上的单层MoSe₂载流子动力学特征。
同时，课题组研究了BP/MoS₂二维半导体异质结中自由载流子的超快动力学。研究发现，相比于两种组成材料(BP和MoS₂)较慢的本征载流子/激子复合寿命，异质结层间电子空穴复合的寿命显著缩短(~5 ps)。这种超快的层间复合过程可以用基于库伦相互作用的Langevin复合模型很好地描述，且其较高的层间复合速率可归结于BP较高的载流子迁移率。该研究结果为调控二维半导体异质结中基本光物理性质，尤其是载流子的层间复合过程，提供了新的物理手段。这种通过控制载流子迁移率来加速异质结载流子复合寿命的新方法，对高速光电器件的设计具有也具有一定的实际意义。相关成果发表于Nanoscale Horizons 4, 1099 (2019)。

图 2 （a）BP/MoS₂异质结能带结构示意图（b）BP和异质结的瞬态反射信号。
作为新型量子材料，狄拉克半金属近年来受到广泛的关注。三维狄拉克半金属具有和石墨烯类似的能带结构，兼具高迁移率和宽谱吸收等优异特性，因而也被称为“三维石墨烯”。相比于石墨烯，三维狄拉克半金属薄膜具有介观厚度，与中红外光子具有更强的相互作用，且不易受到介电环境的干扰，在制备实用光学器件方面具有更突出的优势。实验结果表明，Cd₃As₂薄膜在3-6 μm这一重要的中红外波段具有显著的超快光开关效应。通过Cr元素掺杂的方式，课题组成功在3-6 μm的波长范围内有效缩短光生载流子的寿命（约一个数量级）。对薄膜的晶体结构表征和理论计算显示，被引入的Cr原子周期性的占据特定的晶格位置，从而导致了晶格对称性的改变和带隙的打开。这一拓扑效应激活了新的电-声子弛豫通道，从而有效缩短光生载流子复合时间。在另一项近期对Mn元素掺杂的Cd₃As₂薄膜的研究中发现，Mn元素的掺杂可引起光生载流子寿命的显著延长（通过引入长寿命杂质能级）。以上研究显示，通过引入掺杂元素的方式，可以使得Cd₃As₂薄膜的光生载流子寿命在较宽的中红外波段实现百飞秒至纳秒量级的大范围调节。相关成果分别发表于Nature Communications 8, 14111 (2017)和Optics Letters 44, 17 (2019)。

图 3 （a）探测波长6.0 μm时,不同Cr掺杂浓度下Cd₃As₂的瞬态透射谱。（b）不同Mn掺杂浓度下Cd₃As₂的瞬态透射谱，探测波长1550 nm。（d）800 nm泵浦下，掺Mn Cd₃As₂在不同探测波长下的瞬态透射谱。
该系列工作以南京大学电子科学与工程学院、人工微结构科学与技术协同创新中心为主要研究平台，得到了张荣教授、施毅教授、以及教授的有力支持，并受到科技部重点研发计划、国家自然科学基金委、“江苏省双创团队计划”、“江苏省****基金”等的资助。
（电子科学与工程学院 科学技术处）