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骨架结构对大环主体化合物作为阴离子受体性能的影响
外文标题：Backbone Effect of Macrocycle Host Compound as Anion Receptor
文献类型：期刊
作者：Wei Jinyan^[1]Xu Lijin^[2]Gong Hanyuan^[3]
机构：[1]Renmin Univ China, Dept Chem, Beijing 100872, Peoples R China.;
[2]Renmin Univ China, Dept Chem, Beijing 100872, Peoples R China.;
[3]Beijing Normal Univ, Coll Chem, Beijing 100875, Peoples R China.;

通讯作者：Wei, JY (reprint author), Renmin Univ China, Dept Chem, Beijing 100872, Peoples R China.
年：2014
期刊名称：有机化学影响因子和分区
卷：34
期：8
页码范围：194-203
增刊：增刊
学科：有机化学
收录情况：SCI(E)(WOS:000341801900019)中文核心期刊要目总览中国科技核心期刊CSCD(CSCD:5226503)
所属部门：化学系
语言：中文
ISSN：0253-2786
链接地址：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_yjhx201408019.aspx
DOI：10.6023/cjoc201402033
人气指数：2
浏览次数：2
基金：the National Natural Science Foundation of China (Nos.21202199,21372258).国家自然科学基金
关键词：大环化合物;骨架结构;弱相互作用;阴离子复合
摘要：通过文献报道的方法,高效合成了大环化合物环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)(14＋)和环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,2-二亚甲基苯)(24＋)。通过溶液中核磁1H谱、气相电喷雾电离质谱(ESI-MS)及固相单晶衍射方法,详细考察了这两个大环主体化合物与一系列体积较小、形状各异的无机阴离子客体间的相互作用。 Job’s plot研究结果表明与24＋相比,大环主体14＋能够结合等量或者更多的阴离子客体；结合常数的计算表明,对于易于形成分子间氢键与大环主体进行复合的阴离子即Cl-, N3-, NO3-或4HSO-,24＋与该类阴离子进行1∶1复合的结合常数(Ka1)总是大于甚至是远大于14＋。但是对于较难形成分子间氢键,随着离子半径的增大导致极化性增强,更易于发生 anion-π作用的离子如Br-和I-,14＋与它们的结合常数近于甚至大于24＋。推测产生上述现象的原因是由于24＋具有紧凑的骨架结构,使四个酸性较强的咪唑盐基2位C-H位点能够有效协同,与体积较小的阴离子同时形成强的分子间氢键；而14＋的骨架结构使得上述位点的空间距离较大, ...More
通过文献报道的方法,高效合成了大环化合物环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)(14＋)和环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,2-二亚甲基苯)(24＋)。通过溶液中核磁1H谱、气相电喷雾电离质谱(ESI-MS)及固相单晶衍射方法,详细考察了这两个大环主体化合物与一系列体积较小、形状各异的无机阴离子客体间的相互作用。 Job’s plot研究结果表明与24＋相比,大环主体14＋能够结合等量或者更多的阴离子客体；结合常数的计算表明,对于易于形成分子间氢键与大环主体进行复合的阴离子即Cl-, N3-, NO3-或4HSO-,24＋与该类阴离子进行1∶1复合的结合常数(Ka1)总是大于甚至是远大于14＋。但是对于较难形成分子间氢键,随着离子半径的增大导致极化性增强,更易于发生 anion-π作用的离子如Br-和I-,14＋与它们的结合常数近于甚至大于24＋。推测产生上述现象的原因是由于24＋具有紧凑的骨架结构,使四个酸性较强的咪唑盐基2位C-H位点能够有效协同,与体积较小的阴离子同时形成强的分子间氢键；而14＋的骨架结构使得上述位点的空间距离较大,具有咪唑盐基团2位C-H键难以全部参与对阴离子的相互作用,而更易于同时与更多的阴离子结合,并更易于发生anion-π的协同作用。上述结果展示了大环主体化合物的骨架结构将控制其空腔的大小、形状及与客体阴离子产生分子间氢键相互作用的 C-H 键位点的空间分布,从而极大地影响主客体之间复合的模式(如化学计量比和结合常数等)。 ...Hide

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