北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试
《高分子化学与物理》复试大纲
一.适用的招生专业
化学、材料科学与工程、……。
二.考试的基本要求
要求考生系统地掌握高分子化合物的基本概念,高分子化合物的合成反应原理、反应动力学、热力学,聚合物的合成方法、以及聚合物的化学反应。要求考生具有抽象思维能力、逻辑推理能力、和综合运用所学的知识分析问题和解决问题的能力。
1.掌握高分子化学的基本概念;聚合物分类及命名、聚合反应分类及相互关系。
2.掌握从单体结构等因素入手,用热力学、动力学方法分析单体进行均聚合、共聚合反应的能力。
3.掌握各种连锁聚合反应(自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、配位聚合、开环聚合、易位聚合)机理的特点、基元反应;单体与引发剂的匹配、反应速率、相对分子质量、立构的控制等。
4.掌握各种逐步聚合反应机理的特点,聚合度的控制等。
5.掌握各种共聚合反应的机理、共聚组成的控制等
6.掌握聚合物化学反应的基本特点、主要的聚合物化学反应。
7.掌握基本的聚合方法,具有制定聚合配方,选择工艺条件、制定聚合实施方案的能力;分析和解决问题的能力。
8.掌握主要聚合物的合成机理、聚合方法、聚合工艺等。
“高分子物理”是以聚合物为研究对象、以聚合物结构与性能关系为主要研究内容的一门学科。考试内容主要包括三个部分:聚合物的结构、聚合物的分子运动、聚合物的各种物理性能。以聚合物结构与性能关系为主线、以分子运动为联系结构与性能的桥梁,重点考核高分子的链结构(包括化学组成、形状、形态、分子量和分子量分布)、凝聚态结构(包括晶态、非晶态、液晶态、取向及织态结构)和各种物理性能(包括溶液性质、力学性质、流动性质、电学性质等),并包括聚合物的结构、分子运动、分子量及其分布及各种物理力学性能的测试方法等。
1、掌握高分子链的基本结构,构造、构型与构象的基本概念,影响柔性的因素,构象的统计分析与计算。
2、掌握聚合物的凝聚态结构(晶态、非晶态与液晶态)与取向结构的基本结构特点;结晶度与取向度的定义、计算与测定方法
3、掌握高分子溶液的溶解过程,溶度参数、第二维利系数、哈金斯参数的物理意义,高分子溶液与多组分聚合物的相分离机理。
4、掌握各种平均分子量与分子量分布的定义、计算与测定方法
5、掌握高分子的运动特点,玻璃化转变理论,玻璃化转变温度、结晶速度与熔点的基本概念、影响因素、与测定方法
6、橡胶弹性的特点、产生条件,橡胶弹性热力学分析,橡胶的统计状态方程,网络的溶胀
7、蠕变、应力松驰、滞后与内耗的基本概念、影响因素及表征方法,线性粘弹性模型,时-温等效原理,动态力学谱与次级转变
8、屈服、银纹、剪切带、脆韧转变温度与断裂的基本概念,格里菲斯断裂理论,增强与增韧的途径与机理
9、牛顿流体与非牛顿流体,聚合物的粘性流动曲线,粘度的测定方法与影响因素,聚合物流体的弹性响应
三.考试的方法和考试时间
考试为闭卷笔试,可以使用无字典和编程功能的电子计算器;考试时间为3小时。
四.考试的主要内容与要求
高分子化学部分:
1.高分子化学的基本概念
高分子基本概念,包括单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量等。
基本的聚合反应类型,如加成聚合与缩合聚合;连锁聚合与逐步聚合。
聚合物的主要命名方法。
从不同角度对聚合物进行分类。
2.自由基聚合
运用热力学(△E, △S,T,P)、动力学(空间效应-聚合能力,电子效应-聚合类型)对单体聚合能力进行分析、判断。
自由基聚合主要基元反应特征,自由基聚合总体反应特征。
自由基聚合常用引发剂:种类、分子式、符号、分解反应式、特点;表征引发剂活性的四个参数,引发剂效率,诱导分解,笼蔽效应;引发剂选择原则。
聚合速率:表达式、主要影响因素及控制手段,包括:
聚合初期聚合反应速率的推导、三个假设、反应级数的变化;
聚合中后期的反应速率的研究:自动加速现象,凝胶效应,沉淀效应等。
相对分子质量:表达式、主要影响因素及控制手段,包括:
动力学链长、自由基寿命、聚合度的表达式、链转移主要类型及对聚合度的影响、阻聚、
缓聚、相对分子质量调节剂。
3.离子聚合
阳离子聚合常用单体与引发剂。
阳离子聚合机理,包括基元反应、特点、异构化聚合、假阳离子聚合。
阳离子聚合离子对平衡式及其影响因素
阴离子聚合常用单体、引发剂及单体与引发剂的匹配
阴离子聚合机理,包括基元反应、特点、活性阴离子聚合原理、特点及主要应用。
离子聚合活性中心存在形式及活性、离子对平衡及影响因素。
阴离子、阳离子聚合、自由基聚合的比较。
4.配位聚合
聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度。
基本概念,如配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合,Ziegler-Natta聚合。
Ziegler-Natta催化剂的主要类型(如两组分催化剂、三组分催化剂、载体型催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂)、组成、活性、特点。
了解丙烯单金属、双金属配位聚合机理、二烯烃配位聚合机理。
了解易位聚合。
5.开环聚合
单体开环聚合能力分析、常见开环聚合种类及开环聚合基本原理。
6.共聚合
共聚合基本概念,共聚物主要类型与命名。
共聚组成微分方程推导、假设的运用、产生偏差的主要原因。
典型的共聚形式及其共聚组成曲线、特点。
影响共聚组成的主要因素及主要控制方法。
单体与活性中心相对活性判断、影响因素与基本规律。
离子型共聚与自由基共聚的比较
7.逐步聚合
逐步聚合反应分类及主要产物的合成。
官能团等活性理论。
线形逐步聚合反应聚合度的控制(理论计算与实施)。
体型逐步聚合:预聚物的主要类型、合成、特点;凝胶点的控制(理论计算与实施)。
线形、体型逐步聚合、连锁聚合的比较。
8.聚合方法
连锁聚合的主要实施方法:基本组成及作用、特点、典型品种实施例。
逐步聚合的主要实施方法:基本组成及作用、特点、典型品种实施例。
了解其他的聚合实施方法。
各种聚合实施方法的比较与选择。
常用聚合物的合成。
9.聚合物的化学反应
聚合物的化学反应特征及影响因素。
重要的聚合物的相似转变反应:纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂等。
重要的聚合度变大的反应:橡胶硫化、过氧化物交联、HIPS、ABS、SBS等。
重要的降解反应:PMMA、PE、PP、PVC等。
功能高分子的主要类型和合成方法。
高分子物理部分:
第一章高分子链的结构
1、构型的概念;
2、构象的概念;
3、高分子链的柔顺性的概念及主要影响因素;
4、均方末端距的几何计算法;
5、高分子链柔顺性的表征;
6、晶体和溶液中的构象;
第二章高分子的聚集态结构
1、内聚能密度的概念;
2、晶体结构的基本概念;
3、各种结晶形态和形成条件;
4、聚合物晶态结构模型;
5、结晶度及其测定方法;
6、非晶态结构模型(Yeh两相球粒模型和Flory无规线团模型);
7、液晶态的基本概念;
8、液晶的结构特征和形成条件;
9、液晶的特性和应用;
10、聚合物的取向现象、取向机理、取向度的表征和应用;
11、高分子合金的概念、相容性和组分含量与织态结构的关系;
12、非相容高分子合金的增容方法和相容性表征;
第三章高分子溶液
1、高聚物的溶解过程;
2、溶剂的选择原则;
3、溶解度参数的概念和测定;
4、Flory—Huggins晶格模型理论的基本假设和高分子溶液热力学相关的基本公式;
5、互作用参数(c1)和第二维力系数(A2)的物理意义;
6、q溶液的含义和q条件;
7、渗透压的概念及公式的应用;
8、高分子溶液及多组分聚合物的相图和相分离机理;
9、高分子浓溶液在聚合物增塑和溶液纺丝中的应用;
10、凝胶与冻胶的概念;
第四章
1、各种平均分子量的统计意义和表达式;
2、分子量分布宽度的表示方法(多分散系数、多分散指数、微分分布曲线、积分分布曲线);
3、端基分析法、气相渗透法、粘度法测分子量的基本原理、基本公式、测试方法、所测分子量的为哪一种平均分子量和分子量范围;
4、聚合物的沉淀与溶解分级方法、原理,画出积分分布曲线和微分分布曲线;
5、PC的分离机理、实验方法、数据处理;
第五章
1、聚合物分子热运动的主要特点;
2、模量(或形变)—温度曲线上的各种力学状态和转变所对应的分子运动情况;
3、玻璃化转变的现象、自由体积理论,(一般了解热力学和动力学理论);
4、玻璃化温度的测定方法和影响因素及调节;
5、聚合物的分子结构和结晶能力的关系;
6、等温结晶动力学方程和应用;
7、结晶聚合物的熔融过程的特点和熔点的影响因素;
第六章 橡胶弹性
1、橡胶弹性的特点;
2、通过热力学分析掌握橡胶弹性的本质;
3、橡胶状态方程及一般修正;
第七章聚合物的粘弹性
1、聚合物的粘弹性现象和分子机理(包括蠕变现象、应力松弛现象、滞后现象、力学损耗);
2、粘弹性的力学模型理论(Maxwell 模型、Kelvin模型和多元件模型);
3、弛时间谱和推迟时间谱的物理意义;
4、Boltzmann叠加原理及应用;
5、时温等效原理(WLF方程)及应用;
6、测定高聚物粘弹性的实验方法;
7、储能模量、损耗模量、损耗角正切、对数减量之间的关系;
8、分子运动与动态力学谱之间的关系;
第八章聚合物的屈服和断裂
1、聚合物应力—应变曲线、从该曲线所能获得的重要信息,以及各种因素对应力—应变曲线影响;
2、屈服现象和机理,银纹、剪切带的概念,了解屈服判据;
3、聚合物的强度、韧性和疲劳等概念;
4、格里菲斯的脆性断裂理论;
5、聚合物强度的影响因素、增强方法和增强机理;
6、聚合物韧性的影响因素、增韧方法和增韧机理;
第九章 聚合物的流变性
1、牛顿流体和非牛顿流体
2、聚合物粘性流动的特点
3、聚合物熔体切粘度的测定方法
4、聚合物熔体切粘度的影响因素及分子解释
5、聚合物熔体的弹性表现
五.试卷结构
试卷满分150分,题型包括解答题、计算题。
六.主要参考书
张兴英、程珏、赵京波.高分子化学.化学工业出版社,
2006华幼卿、《聚合物物理学》励杭泉编著 化工出版社 2007