题号：855

《高分子化学》考试大纲

一自由基聚合

1. 适合自由基聚合单体的结构特点，常用引发剂及氧化还原体系的分解机理。

2. 自由基聚合机理：四种基元反应（链引发、链增长、链终止和链转移），能按照给定条件，写出各基元反应的化学式。

3. 动力学：（1）自由基一级热分解动力学；（2）不同引发方式的聚合反应动力学方程，计算给定单体转化率所需反应时间；（3）动力学链长的计算；（4）熟悉某些因素（如温度、物料浓度、基元反应速率等）对聚合速率及分子量的影响规律。

4. 自由基反应的阻（缓）聚机理，能写出一些常见的阻聚剂（如醌类、酚类、硝基苯）的阻聚反应式。

二自由基共聚合（主要是二元共聚）

1. 共聚物组成方程的推导方法（重点是d [M]-[M]和F₁-f₁两个方程）和特定条件下（r₁,r₂确定）组成方程的简化形式。

2. r₁=r₂=1; r₁=r₂=0; r₁<1,r₂<1；r₁>1,r₂>1; r₁<1,r₂>1; r₁>1,r₂<1六种共聚物组成曲线图，恒比点出现的条件和计算公式。

3. 共聚物组成随转化率升高的变化规律，当竟聚率给定后，根据初始投料情况（f₁=(f₁）恒，f₁>（f₁)恒和f₁<（f₁)恒）提出控制共聚物组成保持均匀的措施。

4. 单体与自由基的相对活性。

5. 按Q-e方程计算竟聚率，根据两种单体在Q-e图上的相对位置判断其共聚方式。

三 聚合方法

1. 四种聚合方法(本体、溶液、悬浮、乳液)的基本配方，工艺特点，产品质量等。

2. 悬浮聚合的分散，保护及成粒机理。

3. 乳液聚合的胶束机理，恒粒期的动力学处理。

四 离子聚合

1. 适合正、负离子聚合的单体结构特点。

2. 正、负离子聚合常用的引发体系。

3. 正、负离子聚合机理。（链引发、增长、终止、转移等基元反应）

4. 溶剂对中心离子对形态的影响，进而影响聚合速率和大分子链结构的规整性。

5. 活性大分子概念， 利用活性大分子制备一些带官能团的大分子（遥爪大分子）。

6. 开环聚合单体的结构特点，几种常见环单体（如环醚，环酰胺，环酯）的聚合机理。

五 配位聚合

1. 齐格勒-拉塔引发剂的基本组成及化学反应。

2. 齐格勒-拉塔引发剂引发的配位聚合机理（单金属，双金属模型）和定位机理。

3. 共轭二烯配位聚合机理。

六 逐步聚合

1. 线型缩聚机理（链开始，链增长，平衡，封端终止等）。

2. 线型缩聚过程中可能发生的副反应（降解，交换反应）。

3. 密封体系（副产物完全不排除）等官能团数投料，产物分子量与平衡常数的关系。

4. 开放体系（副产物未完全排除）等官能团数投料，产物分子量与平衡常数，副产物残留浓度之间的关系。

5. 非等官能团数投料，不考虑副产物的影响，产物的分子量与官能团过量状况，反应程度P之间的关系[三种情况：aRa+bR´b，一种单体过量；aRa+bR´b+R″b（少量），aRb+R´b（少量）]

6. 体型缩聚配方及工艺特点。

7. 用卡罗译斯方法或统计法估算凝胶点P_C.

七 聚合物的化学反应

1. 大分子化学反应的分类与特点。

2. 大分子降解反应机理（热降解，光降解，氧与光共同作用下降解）。

3. 聚合物老化机理，实质及防老化的措施。

八 综合知识

1. 大分子的分类及结构特点，大分子的化学结构与物性的关系。

2. 大分子的多分散性表征，聚合机理对多分散性的影响。

3. 比较连锁反应与逐步反应的特点。

4. 单体结构与聚合机理的关系（给出若干单体和若干引发剂，能正确组配并说明按何种机理聚合）。

5. 准确表述常用专业术语。

主要参考书

1. 潘祖仁，高分子化学（第三版），化学工业出版社，2003

2. 林尚安等，高分子化学，科学出版社，1998

3. 潘才元，高分子化学，中国科技大学出版社，1997

4. 周其凤等，高分子化学，化学工业出版社，2001