删除或更新信息,请邮件至freekaoyan#163.com(#换成@)

上海硅酸盐所在氟/硫基正极异质界面催化转换反应研究中取得系列进展

本站小编 Free考研考试/2022-02-14

传统的嵌入型锂电池正极材料,如橄榄石(LiMPO4)、层状(LiMO2)及尖晶石(LiM2O4)等,虽然具有优良的电化学可逆性,但是其少量电子转移(0.5-1个)的短板极大限制了它们的电荷储存容量和能量密度,已不能满足可移动电子设备、电动汽车及智能电网等应用领域的快速发展。而基于多电子转换反应的氟或硫基正极因其极高的理论比容量和能量密度(例如:Li-FeF3, 713 mAh g-1, 1950 Wh kg-1; Li-S, 1672 mAh g-1, 2567 Wh kg-1)正在成为下一代能源存储系统正极材料的有力竞争者。然而,氟基正极面临着缺乏内在锂源、较差的容量保持能力和倍率性能等关键挑战。而预锂化的氟化物又容易相分离,导致绝缘氟化锂的粗化存在及其在充电过程中分解困难等问题。硫基正极由于单质硫和放电产物(Li2S/Li2S2)的绝缘性、放电中间相多硫化物(LiPSs)的易溶解性及其转换动力学有限,导致锂硫电池的实际应用受限。在氟/硫基正极异质界面引入具有催化效应的活性位点或纳米晶域,可实现LiF或锂硫化物的高效裂解或转化,以提高转换反应的倍率性能和降低其过电势,推动氟/硫基正极接近其能量密度极限。近期,中国科学院上海硅酸盐研究所李驰麟研究员,分别与中国工程物理研究院崔艳华研究员和中国科学院宁波材料技术与工程研究所杨明辉研究员合作,在氟/硫基正极异质界面催化的合成设计方面取得了系列研究进展,相关成果先后发表在国际纳米/材料领域著名杂志ACS Nano上。
  对于追求含锂的氟化物正极,大量研究致力于用球磨方法将还原性过渡金属或低价态金属氧化物或氟化物与LiF纳米晶混合,但是这类纳米复合材料仍然存在较大的过电势和低的电流密度等劣势。该工作首次提出了氟基催化的概念,在脉冲激光沉积技术制备的LiF/Fe/Cu(LFC)薄膜电极中实现了三相的晶域均匀分布、紧致接触和晶粒生长抑制,导致双金属(Cu/Fe)纳米晶域对LiF的低电位催化裂解,这一过程极大激活了含锂氟基正极的转换反应活性(~400 mAh g-1)和能量效率(~80%)。即使在不添加导电添加剂和粘合剂的情况下,这种锂化异质结构(LiF/Fe/Cu)能够实现显著的首次充电过程,其充电容量释放可达300 mAh g-1,且具有较低的充电过电势(2.7 - 4 V)。LFC电极的可逆循环可达200圈以上,且赝电容储能贡献大于50%。与Fe-F电化学过程相比,Cu纳米晶域掺入对Fe-Cu-F形成和分解的动力学有极强的催化作用,使得LFC正极的能量和功率密度分别可超过1000 Wh kg-1和1500 W kg-1。该工作表明,只要内建导电(催化)网络设计合理,LiF基正极材料是非常有潜力的。该工作发表于ACS Nano 2019, 13, 2490-2500。
  同时具有高导电性、高吸附性和催化活性的硫宿主骨架是锂硫电池长期追求的目标,但是被广泛研究的多为结构疏松的多孔碳骨架材料。该工作提出一种新的具有多孔纳米带形貌的异质结材料(MoO2-Mo3N2),其比表面积只有95 m2 g-1,但是可作为紧致的正极骨架促进S/Li2S的均质空间分布和保形沉积。MoO2和Mo3N2纳米晶域间的丰富异质界面可作为对多硫化物的工作协同的捕获-转换位点,其结合了Mo3N2导电性和MoO2吸附性的各自优点。部分氨化操作不仅促进了纳米带因氮氧化物晶格不匹配而劈裂,并在其粗糙颗粒表面造出了丰富的孔隙,促进了晶格缺陷的富集,使异质结区域成为多硫化锂的吸附点和转换加速位。即使在低表面积条件下,这种非碳异质结基质也可以实现高达75wt%的硫载量。MoO2-Mo3N2@S复合正极在1 C的充放电倍率下展示了1000圈的超长循环稳定性,并且维持了511 mAh g-1的可逆容量。在3.2 mg cm-2的高面载量下,MoO2-Mo3N2@S在1000圈后的可逆容量仍然可维持在451mAh g-1。受益于多硫化物在异质结处的催化转换,MoO2-Mo3N2@S中的锂离子扩散系数高达2.7 × 10-7 cm2/s。多硫化物和异质结的亲和性可实现负极锂金属在长期循环后的无枝晶电镀。即使在没有高比表面碳网络结构的辅助下,具有工作协同或功能分享的异质结构也可作为高性能锂硫电池实现的可行解决方案。该工作发表于ACS Nano 2019, DOI: 10.1021/acsnano.9b02231.
  相关研究工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金等项目的资助和支持。
  附文章链接:
  https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.8b09453
  https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.9b02231

双金属(Fe-Cu)纳米晶域催化LiF高效裂解以助力氟基转换反应正极

导电多孔MoO2-Mo3N2协同工作异质结作为高载量锂硫电池的低表面积正极宿主
相关话题/纳米 材料 工作 结构 金属

  • 领限时大额优惠券,享本站正版考研考试资料!
    大额优惠券
    优惠券领取后72小时内有效,10万种最新考研考试考证类电子打印资料任你选。涵盖全国500余所院校考研专业课、200多种职业资格考试、1100多种经典教材,产品类型包含电子书、题库、全套资料以及视频,无论您是考研复习、考证刷题,还是考前冲刺等,不同类型的产品可满足您学习上的不同需求。 ...
    本站小编 Free壹佰分学习网 2022-09-19
  • 上海硅酸盐所采用3D打印制备出热狗仿生生物材料
    在大自然中存在大量具有复杂多级结构、优异功能的物质。模拟生物体的结构与功能对于组织修复来说具有重要意义。传统的制备技术很难实现生物材料的仿生多级制备,3D打印作为一种先进的技术则可以为仿生生物材料的研究提供一种新的方法。大块骨缺损的修复一直是现代医学临床上的一个挑战,植入多孔生物支架是目前常用的修复 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所在BiVO4基光阳极材料的设计与应用研究中取得新进展
    太阳能光电化学(PEC)裂解水是将太阳能转化为氢能的一种有效的方法。在众多半导体光阳极中,BiVO4由于具有合适的导带、价带位置和禁带宽度而成为优异的光阳极材料。BiVO4的光吸收边在515nm,在AM1.5太阳光下的理论最大光电流密度(Jmax)为7.5mAcm-2。然而实际的光分解水电流密度(J ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所等发现一种潜在的拓扑超导体材料——层状2M相硫化钨
    由于丰富的晶体结构和较强的自旋轨道耦合及其导致的多种奇特的电子结构和物理化学特性,以MoS2为代表的VIB族层状过渡金属二硫族化合物MX2(M=Mo,W;X=S,Se,Te)受到了研究人员的广泛关注。根据层内的配位和层面的堆垛情况,该类化合物可以分为具有三棱柱构型的2H相、具有八面体构型的1T相以及 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所在锂金属电池负极界面改性研究中取得系列进展
    金属锂具有极高的理论比容量与极低的氧化还原电位,有望成为下一代负极材料。当其与转换反应型硫基和氟基正极匹配时,有望得到能量密度高达500-900Whkg-1的锂金属电池(LMBs)。然而,负极端锂枝晶的生长蔓延容易导致锂金属电池循环稳定性变差,且具有电池短路的安全风险;挤压出来的锂枝晶也有可能破坏固 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所在类液态热电材料的器件研究中取得重要创新性进展
    先进热电转换技术在半导体制冷、工业余热和汽车尾气废热发电等领域具有广泛的应用前景。长期以来,热电材料的研究主要集中于晶态化合物。2012年中国科学院上海硅酸盐研究所热电团队通过在固态材料中引入具有“类液态”特征的离子以弱化甚至消减部分横波声子振动模式(Nat.Mater.2012),发现了一大类具有 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所举办“2019新型压电材料与声学器件国际研讨会”
    2019年5月23-25日,“2019新型压电材料与声学器件国际研讨会”(2019InternationalSymposiumonNewPiezoelectricMaterialsandAcousticDevices)在中国科学院上海硅酸盐研究所嘉定园区隆重召开。本次会议由上海硅酸盐所、上海声学学会 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所在Chemical Society Reviews上发表关于纳米磷酸钙合成及其生物医学应...
    磷酸钙包括羟基磷灰石是脊椎动物骨骼和牙齿等硬组织的主要无机成分,具有良好的生物相容性,广泛应用于硬组织缺损修复和替换、药物和基因载体、医学成像等生物医学领域。最近,中国科学院上海硅酸盐研究所朱英杰研究员团队与美国北卡罗来纳大学教堂山分校LeafHuang教授团队合作的综述论文“Biomolecule ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所在钠基氧硫化合物的结构设计和钠离子电池的低成本应用研究中取得新进展
    随着二次电池市场的大规模增长和锂资源的大量消耗,人们开始寻求锂电池的替代品。由于钠资源丰富,价格低廉,分布广泛,钠离子电池逐渐成为储能领域研究的热点之一。由于Na/Na+的标准电势-2.71V与Li/Li+的标准电势-3.04V接近,且二者的电池工作原理类似,因此科研人员可借鉴锂离子电池中的研发经验 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所在柔性应变敏感材料研究中取得重要进展
    随着柔性电子学的发展,轻、薄、柔的便携式、可折叠、可穿戴的柔弹性器件逐渐成为一大研究热点。其中,柔性传感器是应用最为广泛的柔性电子器件,在运动感应、健康监测,医疗诊断等方面均有广泛的应用前景。应变传感器的基本原理是将器件的应变变化转化为电信号进行输出,从而用于监测引起应变的应力信号,其最主要的性能参 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14
  • 上海硅酸盐所研制出大尺寸高性能有序结构仿生材料
    天然生物材料虽是由碳酸钙和磷酸钙等常见的材料组成,但往往具有适应其环境及功能需要的复杂组装超结构和杰出的性能,为人们提供了材料结构设计和性能优化的灵感及指南,例如贝壳的主要成分为碳酸钙和少量的壳质素复合材料组装形成的“砖块水泥层状有序结构”,骨骼是由羟基磷灰石纳米晶/胶原纤维组装形成的有序结构等。纳 ...
    本站小编 Free考研考试 2022-02-14