两个卟啉相连形成的多卟啉化合物相比单个卟啉具有更为特殊的性质，如分子内能量/电子转移、双光子吸收、非线性光学等性能，可应用于诸多领域。但是，目前仍然缺乏构建二聚卟啉，尤其是异卟啉-卟啉二聚体的有效策略。解永树教授课题组巧妙地将前期发展的大环转化策略与高效卤代反应有机结合，成功合成三种新型五卟啉的高区域选择性单卤代中间体，并进一步通过Sonogashira反应与锌卟啉炔偶联，成功构建三个不同吡咯位点键连的异卟啉-卟啉二聚体。结果表明，二聚体分子内存在从卟啉到异卟啉的可控能量转移过程。有趣的是，与α键连的二聚体相比，β键连方式具有更高的分子内能量转移效率。基于该策略，可进一步设计合成具有独特结构与性能的异卟啉二聚或多聚体，拓展多卟啉类化合物的功能，应用于有机光电功能材料等领域。
该研究主要是由博士研究生李其兆在解永树教授和李成杰副教授指导下完成，在机理研究、光谱测试等方面得到了日本九州大学Hiroyuki Furuta教授和韩国延世大学Dongho Kim教授的大力帮助。此外，江苏大学朱卫华教授课题组、瑞典皇家理工学院Hans ?gren教授课题组和淮阴师范学院张载超老师等在电化学测试、理论计算和晶体结构测试等方面提供了诸多帮助。
该研究得到了田禾院士的悉心指导，并受到国家自然科学基金、上海科技重大专项、上海科技国际合作以及上海高校**** (****) 等项目的支持。
原文链接：https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/jacs.8b13148
发布日期：2019年03月13日16时01分
