钠离子电池具有资源丰富、成本低廉、性价比高等优势，在中低速电动车和大规模储能等领域应用前景广阔。醚类电解液因其低熔点和高电导性等优势成为钠离子电池相适配的优选电解液体系之一。但是，醚类电解液较高的最高占据分子轨道能级（HOMO）使其固有抗氧化性不足，当电池电压超过4.0V（vs.Na/Na+）时，会发生剧烈氧化分解，难以形成稳定可靠的电极/电解液界面（CEI），造成严重的不可逆容量损失和较差的电化学稳定性，因此无法有效应用于电压较高的正极材料体系。同时，醚类电解液的低闪点和易燃性增加了其高温下的热失控风险，也限制了其在钠离子电池中的普适性应用。
针对上述问题，研究团队利用全氟阴离子与正极和溶剂之间的相互作用，设计并开发了系列含全氟阴离子添加剂的醚类电解液体系。研究发现，添加剂和正极间的强亲和作用，可发生优先吸附，减少了自由溶剂分子与电极间的接触；同时，高HOMO能级可作为自牺牲剂优先于溶剂氧化，形成富含C-F/NaF的CEI界面，改善了醚类电解液的抗氧化性和界面钠扩散动力学，实现了醚类电解液耐受电压由3.6V提高至4.5V（vs.Na/Na+），循环1900次后容量保持率高达91%。此外，团队还发现，全氟阴离子添加剂和醚类溶剂之间形成的-C-F··H-C-赝氢键，可以显著改善电解液的热稳定性，在60 °C下稳定循环100次后容量基本无衰减。该新型醚类电解液体系开发不仅为钠离子电池界面化学调控提供了创新的设计思路，而且对拓宽醚类电解液体系在钠离子电池中的实际应用提供了新思路。
相关工作以“Interfacial Chemistry of Perfluorinated-Anion Additives Deciphering Ether-based Electrolytes for Sodium-Ion Batteries”为题，发表在ACS Energy Letters上。该工作的第一作者是DNL17博士研究生侯鑫。上述工作得到了国家重点研发项目、国家自然科学基金、中国科学院洁净能源创新研究院—榆林学院联合基金、我所创新基金等项目的支持。（文/图 侯鑫）
文章链接：https://doi.org/10.1021/acsenergylett.3c02811
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