近日，我校胡宁教授和重庆大学宁慧铭副教授团队在前期超长羟基磷灰石纳米线的研究基础之上（ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 49, 54637–54643），结合原位氧化沉积单宁酸的方法，开发了一种透明且高离子导电的水凝胶，该水凝胶集成了多用途传感性能、紫外线过滤功能、高温保水性、低温防冻性和生物相容性于一体，可用于离子皮肤领域。相关工作以“Multifunctional Ionic Skin with Sensing, UV-filtering, Water-retaining, and Anti-freezing Capabilities”为题发表在国际Top期刊Advanced Functional Materials（DOI:10.1002/adfm.202011176）上。本文第一作者为重庆大学博士研究生文杰，我校胡宁教授和重庆大学宁慧铭副教授为论文的通讯作者。
通过水热反应法合成出超长羟基磷灰石（HAP NWs），并利用单宁酸原位氧化沉积在HAP NWs表面，制备了TA@HAP NWs。再通过与聚乙烯醇（PVA）、乙二醇（EG）和金属离子混合而形成溶胶，并采用冷冻—解冻循环法制得离子皮肤，制备流程如图1所示。
得益于分子级离子水通道，以及TA@HAP NWs与Al3+之间的螯合作用，该离子水凝胶应变传感器具有宽的应变传感范围（350％）、高线性度（R2=0.99003）、高灵敏度（GF=2.84）、低传感迟滞性（2.4%）、快速响应（~50 ms）、应变传感可逆性和高循环稳定性（图2）。其大部分指标均处于本研究领域的先进水平。此外，还可以对于压力传感器和温度传感器，均表现出良好的线性度。利用温度和应变的灵敏度的差异性，实现了温度和应变之间的解耦目的。因此，该离子皮肤具有多用途传感的功能。
优异的力学性能是保证离子导电水凝胶正常拉伸或压缩的必要条件之一。当TA@HAP NWs的含量为4 wt.％时达到最大值（（极限拉伸强度（0.36 MPa）、极限拉伸应变（480％）和韧性（937.403 KJ m-3））。与纯PVA(EG/W)导电离子水凝胶相比，其极限拉伸强度、极限拉伸应变和韧性分别提高了100％、180％和330％（图3）。此外，离子导电水凝胶具有很好的柔韧性，可以承受较大的变形，例如扭曲、弯曲、打结和拉伸力学行为。TA@HAP NWs在PVA分子链中起到了“物理交联”的作用，通过该作用将聚合物分子链之间“锚定”在一起，因此当体系受到外力时，这些“物理交联点”起到吸收能量的作用，使得体系的强度和韧性均得到了提升。
同时，离子水凝胶还在紫外线过滤、防冻和保水方面表现出良好的实用性，可用作在高原，高海拔或高空区域的抗紫外线敷料，以及严寒地区的皮肤敷料。其原理是利用尺寸效应的反射和儿茶酚基团的吸收紫外光的作用，实现了紫外线过滤功能。利用乙二醇和水分子之间的强氢键作用，实现防冻性和保水性（图4）。
团队通过水热反应法合成了超长HAP NWs，结合氧化沉积法制备了TA@HAP NWs，其具有反射和吸收紫外线，以及对聚合物体系的力学性能进行增强和增韧的功能。同时，由二元体系溶剂构成的分子级离子水通道，以及TA@HAP NWs和金属阳离子的螯合作用可以实现应变过程中离子的快速移动，从而大大提高了该水凝胶的传感灵敏度。值得一提的是，该导电水凝胶对多种物理量（拉伸应变、压力和温度）具有优异的传感性能。对于应变传感器、压力传感器和温度传感器都存在高线性响应关系。特别是，当用作应变传感器时，在宽应变范围内（0~350%）具有高灵敏度（GF=2.84）、低传感迟滞（2.4%）、应变传感可逆性、高循环稳定性和快速响应（~50 ms）。另外，TA@HAP NWs填料具有合适的纳米尺寸（尺寸效应）和吸收紫外光波的特性，所以可以反射和吸收较短的紫外光波并透过较长的可见光波，以实现透明性和紫外线过滤功能。此外，乙二醇分子、PVA分子链和水分子之间形成了强氢键网络，这产生了强大的水锁效应。因此，离子导电水凝胶可以实现低温防冻和高温保水的功能。除此之外，TA@HAP NWs-PVA(W/EG)离子导电水凝胶还具有出色的生物相容性，可与人体皮肤或组织长期接触。总之，这种新型的离子导电水凝胶可以在恶劣环境下达到医疗保护和人体运动检测的目的。作者原相信，这种新型离子导电水凝胶的设计理念可以为柔性可穿戴传感器和多功能离子皮肤提供新的发展途径。
文图来源＼邃瞳科学云
