I 考察目标

基础化学考试涵盖化学热力学、化学动力学、原子结构、胶体和溶液及滴定分析等几个方面的内容。要求考生比较系统的掌握基础化学上述方面的概念、基本原理和方法，能够运用所学的基本原理和基本方法分析、判断和解决有关理论和实际问题。

II 考试形式和试卷结构

1.试卷满分及考试时间

本试卷满分为150分，考试时间为180分钟。

2.答题方式

本试卷答题方式为闭卷、笔试。

3.试卷题型结构

概念题 15分

填空题 20分

选择题 30分

简答题 20分

综合题 65分

III 考察范围

气体与溶液

1.理想气体

分子本身不占体积，分子间没有相互作用力的气体。

2.理想气体方程

pV = nRT

3.道尔顿分压定律

混合气体的总压力等于各组分分压之和。

4.相（概念）

体系中物理性质和化学性质完全相同的一部分称为相。

5.稀溶液的依数性

蒸汽压-> 饱和蒸汽压与难溶电解质溶液的蒸汽压 p=p_B^* x_B；

沸 点-> 沸点、正常沸点、凝固点的概念；

溶质对于溶液沸点和凝固点的影响△T_b=K_bb，△T_f=K_fb

渗透压-> 渗透与渗透压的概念；

ПV=nRT， П=cRT。

6.胶体溶液

动力性质-> 布朗运动的概念与实质；

光学性质-> 丁达尔现象的概念与实质；

电学性质-> 电泳现象的实质，胶团双电层结构

Zeta电位的定义；

影响溶胶稳定性和导致聚沉的因素；

胶团结构；

高分子溶液与凝胶的特点。

化学热力学基础

1.基本概念

系统、环境、状态、状态函数、过程、途径；

2.热力学第一定律

能量在转化的过程中总值不变（能量守恒定律），△U=Q-W

3.等容反应与等压反应

等容反应->体积保持不变，体系不作体积功，W=0，△U=Q_V

等压反应->压力保持不变，Q_p=H₂-H₁=△H

4.热化学方程式

定义：表示化学反应与其热效应关系的化学方程式；

热力学标准状态：浓度、压力、温度；

标准焓变

5.盖斯定律

定义：不论化学反应是一步完成还是分步完成，其热效应总是相同的。

6.生成焓

生成焓与标准生成焓的定义与计算；

化学键键能与反应焓变的关系；

7.热力学第二定律

孤立体系的任何自发过程，体系的熵总是增加的。

8.熵与标准摩尔熵

熵->体系混乱度的衡量参数；

热力学第三定律->0K时，任何纯物质的完整晶体的熵值为零；

标准摩尔熵->标准状态下1mol物质的熵值；

熵值大小与聚集态、分子复杂程度、分子量和分子构型的关系。

9.吉布斯自由能

吉布斯自由能也称为自由焓，G=H-TS

吉布斯-赫姆霍兹方程式：对于等温等压过程，△G=△H-T△S

10. 标准平衡常数

标准平衡常数的定义；

气体反应、溶液反应和复相反应的标准平衡常数的表达式；

11.化学平衡

用标准平衡常数判断自发反应方向；

化学平衡的移动（浓度、压力和温度对平衡的影响）

化学反应速率

1.反应速率

反应速率的表示方式：；

2.基元反应与非基元反应

反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应称为基元反应；

3.质量作用定律

基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比；

反应速率与反应物浓度的关系->

4.反应速度与温度的关系

5.反应速度理论

碰撞理论->定义、活化能（概念）；

过渡态理论->定义；

6.级数反应及其特点

一级反应

二级反应

解离平衡

1.解离平衡常数

对于一元弱酸->

对于一元弱碱->

稀释定律->溶液的解离度与浓度的平方根成反比，

同离子效应与盐效应；

2.多元弱酸的解离平衡

3.水的解离与pH标度

水的离子积常数->一定温度下水中氢离子与氢氧根离子浓度乘积为常数

pH=，pH=，pOH=，pH+pOH=14

4.盐类水解

一元强碱弱酸盐的水解->

一元强酸弱碱盐的水解->

一元弱酸弱碱盐的水解->

多元弱酸强碱盐的水解->只考虑一级水解

影响盐类水解的因素

5.缓冲溶液

缓冲溶液的原理

缓冲溶液酸度计算公式->

6.酸碱理论

酸碱的质子论

酸碱的电子论

共轭酸碱

7.沉淀的生成和溶解

溶度积常数的定义和计算

如何判断沉淀是否生成，Q_i和的关系对沉淀的影响及相关计算

氧化还原反应

1.氧化数

氧化数的定义

2.氧化还原反应方程式的配平

3.原电池

原电池的组成与符号表示法

标准电极电势

标准电极电势的应用

4.能斯特方程

电极电位的能斯特方程表示法

溶液浓度对电极电位的影响（能够进行相关计算）

5.吉布斯自由能与电动势的关系

， 能够进行相关计算

6.电极电动势的应用

电极电动势的计算

利用电极电动势判断氧化还原反应的方向

标准电极电动势和平衡常数

原子结构

1.氢光谱与玻尔理论

氢光谱通式->

玻尔理论的基本假设

自发跃迁的辐射频率

2.波粒二象性

3.测不准原理

4.薛定谔方程

薛定谔方程的写法->

薛定谔方程的物理意义

波函数的物理意义

5．量子数

主量子数

角量子数

磁量子数

自旋量子数

6.波函数与电子云图形

波函数角度分布图

电子云角度分布图

电子云径向分布图->r²R²的物理意义；p=R²r²dr；

7.原子核外电子排布

屏蔽效应和穿透效应（概念）

电子排布三规则：保利不相容原理、能量最低原理、洪特规则；

8.原子结构与元素周期律

原子结构与元素性质间的关系

电离能（概念）

电子亲合能（概念）

共价键与分子间力

1.现代价键理论

2.共价键的特性

饱和性、方向性、共价键的类型

3.杂化轨道理论

杂化、杂化轨道的概念；

杂化轨道的特性；

杂化轨道的类型

4.分子轨道理论

分子轨道理论的基本要点；

原子轨道组合成分子轨道的三条原则；

能级图；

分子轨道理论的简单应用

5.分子的极性和分子间作用力

分子间作用力->范德华力（静电力、诱导力、色散力）

范德华力的特点

6.氢键

氢键的形成

分子内氢键与分子间氢键

氢键的两个特性

配位化合物

1.配位化合物

配位化合物的定义

配位原子（概念）、配位数（概念）

配合物的命名

2.配合物的化学键本质

价键理论->α配键与π配键，内轨与外轨配合物

滴定分析

偶然误差

系统误差

偏差

准确度

精密度

常见酸碱指示剂及其变色范围

酸碱标准溶液的配制和标定

高锰酸钾法的原理

高锰酸钾标准溶液的配制和标定

碘量法

碘量法标准溶液的配制和标定

碘量法的应用

IV 试题示例

如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的

A.Q=0,W=0,△U=0,△H=0; B.Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;

C.Q=-W,△U=Q+W,△H=0; D.Q≠W,△U=Q+W,△H=0;

下列物质中，不属于其共轭酸碱的是

A. NH⁴⁺,NH₃; B. HF,H₂F⁺; C. NH₃,NH^2-; D.H₃O⁺,OH^-

下列分子中，偶极矩为零的是

A.NF₃; B. NO₂; C. PCl₃; D. BCl₃

下列氯化物中，熔点最低的是

A.HgCl₂; B. FeCl₃; C. FeCl₂; D. ZnCl₂

下列分子和离子中，键能最大的是

A. N₂; B.O²⁺; C. NO; D. CN^-

下列分子和离子中，具有顺磁性的是

A.NO⁺; B. [Fe(CN)₆]^4-; C. B₂; D. CO

下列物质中，还原性最强的是

A.HF; B. PH₃; C. NH₃; D. H₂S

同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是

A. SO₄^2-; B. ClO^-; C.ClO₄^-; D.H₃IO₆^2-

硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)的化学式是_______

(NH₄)₃[CrCl(SCN)₄]的学名是____________;

自然界中硬度最大的单质是_______________;熔点最高的金属元素是____________.

（综合题）通过杂化轨道理论说明SiCl₄、PCl₃、OF₂的分子几何构型并解释其中键角的变化。

（综合题）将无色硝酸盐A加入水中，生成白色沉淀B和澄清溶液C。向C中通入H₂S生成黑色沉淀D，D不溶于NaOH溶液，但可以溶于盐酸。向C中滴加NaOH溶液生成白色沉淀E，E不溶于过量NaOH溶液，试写出A、B、C、D、E的化学式。

（综合题）现代价键理论和分子轨道理论在讨论共价分子成键时，最主要的区别是什么？分析氧气具有顺磁性时哪种理论更合理？

（综合题）CHCl₃在40摄氏度的蒸汽压为49.3kPa，在此温度下98.6kPa压力下，4升空气（综合题）通过CHCl₃，求（1）空气和CHCl₃混合气体的体积是多少？（2）被空气带走的CHCl₃质量是多少？

（综合题）在250ml容器中装入未知气体101.3kPa，此气体的质量为0.164克，试验温度为25摄氏度，求该气体的相对分子质量。

（综合题）450克水蒸气在101.3kPa和100摄氏度下凝结成水，已知水的蒸发热为2.26kJg-1，计算此过程的W、△H和△U。

（简答题）下列说法是否正确，为什么？（1）放热反应都能自发进行；（2）熵值变大的反应都能自发进行；（3）的反应都能自发进行；（4）稳定单质规定它的；（5）生成物的分子数比反应物多，该反应的

（综合题）对于反应4HBr(g)+O₂(g)->2H₂O(g)+2Br₂(g)，（1）在一定温度下测HBr起始浓度为0.0100M，10s后HBr的浓度为0.0082M，计算反应在10s内的平均速率；（2）如果上述数据是O₂的浓度，则该反应的平均速率又是多少？

（综合题）301K时牛奶变酸需要4h，但是在278K的冰箱中则需要48h，嘉定反应速率与便算时间成反比，试计算牛奶变酸的活化能。

（综合题）PCl₅加热后，分解反应式为PCl₅(g)=PCl₃(g)+Cl₂(g)，在10L密闭容器中装有2mol PCl₅，某温度时有1.5mol PCl₅分解，求该温度下的KΘ。若在该密闭容器中通入1mol Cl₂，PCl₅的分解百分数为多少？

（综合题）酯化反应C₂H₅OH(l)+CH₃COOH(l)=CH₃COOC₂H₅(l)+H₂O(l)可近似看做理想溶液反应。在298K时，若将2mol C₂H₅OH与2mol CH₃COOH混合，平衡时各种物质有2/3变为生成物。今将138克C₂H₅OH与120克CH₃COOH在298K混合，求平衡混合物中有多少CH₃COOC₂H₅生成？

（简答题）下列说法是否正确，为什么？（1）凡是盐都是强电解质；（2）BaSO₄，AgCl难容于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质；（3）解离作用是先通电，然后解离，溶液就能导电了；（4）氨水稀释一倍，溶液中的c(OH^-)就减少为原来的一半；（5）HCl溶液的浓度为HAc溶液浓度的一倍，则前者的c(H⁺)也是后者的一倍。

（综合题）要配置250mL，pH值等于5的缓冲溶液，需要在125mL 1M的NaAc溶液中加多少6M的HAc和水？

（简答题）用质子论判断下列物质那些是酸，哪些是碱，哪些即使酸又是碱？(1)[Al(H₂O)₆]³⁺;(2)HS^-;(3)CO₃^2-;(4)H₂PO₄^-;(5)NH₃;(6)HSO₄^-;(7)NO₃^-;(8)HCl;(9)Ac^-;(10)OH^-;(11)H₂O

（综合题）0.01M的BaCl₂溶液5mL，稀释到1000mL，加入0.01M的K₂SO₄溶液0.5mL，有无沉淀析出？

（简答题）配平下列化学反应方程式：

(1)As₂O₃+HNO₃+H₂O->H₃AsO₄+NO;(2)K₂Cr₂O₇+H₂S+H₂SO₄->K₂SO₄+Cr₂(SO₄)₃+S+H₂O;

(3)K₂MnO₄+H₂O->KmnO₄+MnO₂+KOH;(4)KOH+Br₂->KBrO₃+KBr+H₂O

(5)Zn+HNO₃->Zn(NO₃)₂+NH₄NO₃+H₂O;(6)I₂+Cl₂+H₂O->HCl+HIO₃

(7)MnO4^-+H₂O₂+H⁺->Mn₂⁺+O₂+H₂O

（综合题）如下反应H₂+O₂=H₂O，Δ_rG^Θ=-237kJ·mol^-1和C+O₂=CO₂,Δ_rG^Θ=-394kJ·mol^-1;都能设计成原电池，计算它们的电动势E^Θ。

（综合题）利用玻尔理论的轨道能量公式，计算氢原子的电子从第五能级跃迁到第二能级所释放的能量及谱线的波长。

（简答题）简述四个量子数的物理意义和量子化条件。

（综合题）KI的晶格能（U）为-631.9kJmol^-1，钾的升华热S（K）为90.0 kJmol^-1，钾的电离能（I）为418.9 kJmol^-1，碘的升华热S（I₂）为62.4kJmol^-1，碘的离解能（D）为151kJmol^-1，碘的电子亲合能（E）为310.5kJmol^-1，求碘化钾的生成热（Δ_fH）。

（综合题）试用杂化轨道理论说明BF₃是平面三角形而NF₃却是三角锥形。

（综合题）根据分子轨道理论判断O₂⁺、O₂、O₂^-、O₂^2-的键级和单电子数。

（简答题）下列说法是否正确，为什么？（1）分子中的化学键为极性键，则分子也是极性分子；（2）色散力仅存在于非极性分子之间；（3）3电子π键比2电子π键的键能大。

（综合题）CN^-于Ag⁺、Ni²⁺、Fe³⁺和Zn²⁺形成配离子，试根据价键理论讨论其杂化类型、几何构型和磁性。

V 主要参考书

1.魏祖期，基础化学，人民卫生出版社

2.董元彦，无机及分析化学（第二版），科学出版社