摘要/Abstract烯丙位手性中心不仅广泛存在于天然产物和药物活性分子中,也是有机合成中的重要合成砌块.过渡金属催化烯基金属试剂作为亲核试剂的不对称加成或偶联反应是构建这一结构非常有吸引力的策略之一.在众多金属催化剂中,铁钴镍铜等丰产金属由于其独特的催化活性以及低毒性、环境友好等优点而被用来代替铑 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract手性胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中,而且作为重要中间体、催化剂和手性辅剂在有机合成中也有广泛的应用,因此,发展高效的方法合成各种手性胺化合物及相应的骨架结构具有重要的科学意义和应用价值.有机硼试剂、胺和羰基化合物参与的不对称Petasis三组分反应是构建手 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract轴手性化合物是一类重要的手性化合物,其中苯乙烯类轴手性化合物因其轴手性稳定性相对较差,目前高效不对称合成的方法比较局限.本工作以&-萘酚作为亲核试剂,通过将金属铱催化不对称烯丙基取代与双键异构化串联,实现了中心手性到轴手性的转移,从而高效地合成了一系列 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract不对称去对称化是不对称合成中常用的有效策略.基于去对称化反应,可以利用简单转化区分两个相同的官能团,从而实现高效的手性合成.本工作基于我们前期在分子内不对称去对称化芳基C—N偶联反应的基础,发展了铜催化2-(3-碘烯丙基)-丙二酰胺的分子内不对称去对称化烯基C—N偶联反应.以良 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺为底物,利用光与铜共催化,在蓝光照射下,实现了远程C—H键不对称氰基化反应.反应中涉及氧自由基的1,5-氢迁移过程,结合铜催化自由基接力的策略,以良好到优秀的对映选择性、单一的区域选择性得到了芳基取代的烷基醇类衍生物δ-位C—H键不对称氰基化产物.该方 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract在手性分子中,轴手性化合物占据着非常重要的地位.从原子和步骤经济性方面考虑,利用不对称碳-氢官能团化反应构建轴手性化合物是最简洁高效的方法.随着过渡金属催化的不对称碳-氢键官能团化领域的逐步发展,利用该策略来构建轴手性联芳基化合物的研究成果也不断涌现.本文综述了通过过渡金属钯、 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract过渡金属催化是现代有机合成化学中精准构建化学键最重要的工具之一.有机小分子催化是21世纪初开始蓬勃发展的一个新兴研究领域.两者在不对称烯丙基化反应中的完美结合有意义地解决了该领域亲核试剂的普适性、立体选择性控制等挑战性问题.本文综述了过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基化 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract该研究基于氮杂环卡宾(N-heterocycliccarbene,NHC)新颖的协同催化策略,通过Lewis酸共催化剂调控反应具体途径.从,-不饱和醛类化合物出发,立足于多反应位点的高烯醇中间体,与氯化镁协作实现高对映选择性的质子转移历程,构建&bet ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract报道了In(I)Cl/手性磷酸1a双酸体系催化的简单烯烃和,-不饱和-酮酸酯的不对称[4+2]环加成反应,可高产率、高选择性(最高99:1dr,99%ee)生成相应的exo-[4+2]环加成产物.InCl和磷酸的协同作用是反应成功的关键, ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract研究报道了Au(I)/手性叔胺串联催化实现的一锅法不对称反应,实现从重氮氧化吲哚和氟代烯醇硅醚出发构建螺环季碳氧化吲哚.反应的第一步是3.0mol%IPrAuBF4催化的重氮氧化吲哚与单氟烯醇硅醚的交叉偶联反应,现场产生N-Ac保护的3-烯基氧化吲哚在手性叔胺-四方酸C1的催化 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract利用金属钯与非手性膦配体原位生成的钯配合物和手性方酰胺为协同催化体系实现了乙烯基碳酸乙烯酯(VECs)与甲醛的不对称脱羧环加成反应,以良好的产率和对映选择性得到了手性叔醇类化合物.发现了有机小分子催化剂-手性方酰胺可实现该反应的不对称诱导,为通过两性离子烯丙基钯中间体的环加成反 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract含-芳基/-季碳中心的吡咯烷是一类重要的手性吡咯烷类化合物.目前该类化合物的不对称合成主要是通过钯催化含氮烯烃底物与各类芳基前体的不对称胺芳基化反应来实现的.在这里报道了一种反应机理不同于上述反应的不对称胺芳基化新方法.利用本课题组之前发展的一价铜/手 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract过渡金属催化卡宾对O-H键的不对称插入反应是合成手性醇及其衍生物的直接方法.近年来,人们发展了多种手性催化剂实现了重氮酯衍生的金属卡宾对醇、酚、羧酸甚至水的O-H键的高对映选择性插入反应,但是重氮酮作为卡宾前体的不对称O-H键插入反应鲜有成功的例子.以非手性双铑络合物和手性螺环 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract报道了一种钯催化噁唑酮和烯丙醇的不对称烯丙基化反应合成相应的三苯胺核心非天然氨基酸化合物的方法.反应收率高达95%,对映选择性过量值最高为97%ee.该反应操作简单,条件温和,原子经济性好,水为唯一副产物.关键词:不对称烯丙基化,非天然氨基酸,三苯胺,原子经济性Allylica ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract2-吡喃酮的不对称Diels-Alder(DA)反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract作为多种药物和天然产物的核心骨架结构,C-3位五元螺环吲哚酮衍生物在生物医药领域具有广泛的应用前景,实现该类化合物的高效不对称合成一直是有机化学家的研究热点.综述了近年来利用催化分子内反应、分子间反应和三组分反应不对称合成C-3位五元螺环吲哚酮衍生物的研究进展,并对该领域的未来 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的&,&-不饱和&-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[ ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract1,1'-螺二氢茚骨架是在21世纪初发展起来的一类新型手性配体或催化剂的骨架,具有C2对称性,以及刚性强、稳定性高、易于修饰等特点.周其林等将手性1,1'-螺二氢茚-7,7'-二酚(SPINOL)发展为一系列螺环配体及催化剂,在催化不对称合成领域获得了巨大的成功.1,1'-螺二 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract进入21世纪以来,手性单磷配体特别是手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体的研究引起了国内外的广泛关注,这些单齿磷配体的合成简单、原料价格低廉、性质稳定,同时在不对称催化反应中表现出高活性和对映选择性.对近二十年来不对称催化氢化领域里手性亚磷酸酯配体的发展历程进行了综述,介绍了亚膦酸 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract手性三氟甲基类化合物拥有重要生理活性,为了获得该类化合物,以磷酰胺为配体,乙基锌、三氟甲基芳香醛及其衍生物为底物合成出一系列的三氟甲基类化合物,所使用的原料廉价易得,催化效率较高.在最优条件下,可以高收率、高ee值地合成相应的手性三氟甲基类化合物.尽管配体使用量较高,但其可回收 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract以环氧化-内酯化和Sharpless不对称双羟基化反应作为关键步骤,以55%~90%的总收率实现了消旋及光活性3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类似物的合成.它们的结构经过1HNMR,13CNMR,HR-ESI-MS和X射线衍射的表征.对它们的杀菌活性进行了评价,结果 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract金鸡纳硅醚衍生物用于有机催化不同吲哚和靛红的不对称Friedel-Crafts反应.筛选出最佳的催化剂体系,以78%~96%的产率和最高达99%的对映选择性获得了手性3-羟基-2-吲哚酮.拓宽了该反应的催化剂类型和底物范围.关键词:金鸡纳硅醚衍生物,有机催化,靛红,吲哚,不对称 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract受酶变构催化的启发,人工刺激响应不对称催化体系的研究近年来愈来愈引起人们的兴趣.通过将刺激响应性官能团引入手性催化剂的设计,利用光驱动、配位驱动、pH驱动以及氧化还原驱动等方式,动态调控催化反应的活性和对映选择性,成功实现了多类可切换不对称催化反应.主要介绍了近20年来人工刺激 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/AbstractC—H氧化反应是一类重要的有机反应,其中C—H不对称氧化反应可以将简单烃类化合物直接转化为手性醇和酮等,为复杂分子的合成提供了更加经济和高效的方法.尽管在过去的数十年,很多化学家致力于不对称C—H氧化反应研究,但由于C—H键本身的惰性和C—H键之间微弱的立体性差异,该研究领域的 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14摘要/Abstract总结了近年来过渡金属催化的不对称电化学进展.过渡金属催化的不对称电化学(AOMCE)分为氧化和还原反应.在氧化反应方面,发展了烯烃的不对称官能团化,二级醇或醛的动力学拆分以及碳氢键的不对称官能团化反应.在还原反应部分包括二氧化碳的不对称电化学羧化、不对称电化学脱羧反应以及不对称 ...
上海有机化学研究所 本站小编 Free考研考试 2022-02-14