有机电化学晶体管（OECT）是一种基于有机半导体的三端器件（图1a）。在栅极（G）电压的驱动下，电解质中的离子进入/移出沟道，从而电化学氧化/还原掺杂有机半导体层，剧烈地改变源（S）、漏（D）电极之间的电流，从而实现栅极电压信号对源漏极电流信号的调制。有机电化学晶体管可以在水溶液中工作，操作电压较小（通常小于1V），且跨导（源漏电流对栅极电压的响应灵敏度）超过石墨烯等高迁移率材料，具有良好的生物器件界面和生物相容性。因此，有机电化学晶体管在生物化学传感器、神经接口器件和神经形态计算等领域有着广泛的应用，引起了人们越来越多的关注（图1b）。作为生物化学传感器，有机电化学晶体管可以检测汗液、泪液等生物流体中的代谢物（Na⁺、K⁺、葡萄糖、乳酸、皮质醇激素等），从而监测人体的生命健康，近期，还被成功应用于新冠病毒的检测。由于具备良好的生物器件界面，有机电化学晶体管可以作为神经电极和脑机接口，进行诊断和治疗。此外，有机电化学的工作原理和神经突触类似，可以代替传统的电子器件，用于类脑计算研究。


图1 a. 有机电化学晶体管器件结构示意图；b. 三种有机电化学晶体管应用：生物化学传感器、神经接口器件、神经形态计算
然而，有机电化学晶体管的实际应用，仍受到材料层面的阻碍。相比于p型材料，n型材料在种类和性能两方面均远远落后，极大地限制了基于有机电化学晶体管的互补型逻辑电路的构筑和实际应用。受到有机场效应晶体管（OFET）材料设计的影响，传统n型有机电化学晶体管材料设计常常通过引入更多的缺电子基团来降低最低未占据分子轨道（LUMO）能级。然而，基于这种“低LUMO能级”设计策略的材料大多基于复杂的结构，合成步骤长且昂贵，对于性能的提升效果也相对有限。因此，需要一种简单且高效的高性能n型有机电化学晶体管材料的设计策略。
针对这些挑战，北京大学材料科学与工程学院雷霆研究员课题组提出了新的n型有机电化学晶体管材料设计策略——“掺杂态调控”（图2a）。由于有机电化学晶体管在工作过程中整个半导体被电解质高度掺杂，因此器件工作状态下载流子的输运特性不能简单地由中性状态下的分子的性质决定，而应该由掺杂状态下分子的性质决定。通过结构设计，将电荷均匀的分布在聚合物骨架上，可以有效地将传统的p型聚合物转换为高性能的n型聚合物。基于这一概念，聚合物P（gTDPP2FT）（图2b）表现出创纪录的高n型有机电化学晶体管性能（图2c），其特性参数μC*达到54.8 F cm^?1 V^?1 s^?1，开关响应时间缩短为1.75/0.15 ms。理论计算和对照实验表明，这种转变主要是由于电荷分布更加均匀、极化子更为稳定、带电状态下主链平面性和构象稳定性增强所致。该工作首次提出了理解并调控聚合物掺杂态下分子性质的方法和重要意义。相关工作以“Switching p-type to high-performance n-typeorganic electrochemical transistors viadoped state engineering”为题发表在Nature Communications上。

图2 a. 本工作设计的“掺杂态调控”策略。 b. P(gTDPP2FT)聚合物材料的结构式。 c. 目前n型有机电化学晶体管材料的性能对比，本工作的P（gTDPP2FT）展现出最高的迁移率和μC*值
博士研究生李佩雲和博士后石军伟是该论文的共同第一作者，雷霆是通讯作者。
上述研究工作得到国家自然科学基金、北京大学高性能计算平台，北京大学化学与分子工程学院分子材料与纳米加工实验室（MMNL）仪器平台和上海光源等的支持。