
图1:a,偶氮苯单分子器件的结构示意图;b,偶氮苯顺反结构的偶极矩变化
他们与合作者设计合成了以三联苯为主链、偶氮苯为侧链的分子,并在末端修饰上氨基,通过酰胺键将分子连接在石墨烯电极之间。该分子的反式与顺式两种不同的构象不仅在分子结构上有较大的差异,而且其偶极矩在沿主链方向上也有很大的不同(图1b)。利用单分子器件平台,他们通过电学手段系统研究了偶氮苯分子对偏压以及光照的响应规律。分子结构的变化会影响分子的轨道能级,进而在电学测试中通过电导的变化表现出来。
实验发现,偶氮苯分子在某一方向的电场下,会发生由反式到顺式的构象变化,即电场会诱导偶氮苯分子异构化(图2)。结合理论计算,他们发现由于反式与顺式结构下偶氮苯分子沿主链方向的偶极矩不同,因此电场对分子能量的调控能力有差异。在某一个电场方向下,随着电场场强的增加,偶氮苯分子顺式结构与反式结构的能量差逐渐减小,继续增加电场强度,顺式结构的能量就会低于反式结构的能量,顺式结构更加稳定。而在相反的电场方向下,顺式结构与反式结构的能量差随着电场强度逐渐增大,反式结构始终是最稳定的结构。与此同时,在低偏压条件下他们还实现了在不同波长的光照下偶氮苯分子在反式与顺式结构之间的可逆调控(图3)。该工作结合实验和理论成功地构建了一类全可逆的光诱导和电场诱导的双模式单分子光电子器件,并首次提出了通过“侧基化学门控”方法实现单分子导电性实时调控的新手段。石墨烯电极和偶氮苯分子间牢固的共价键链接方式使得这些单分子开关器件具有良好的稳定性和可重现性,在未来高度集成的信息处理器、分子计算机和精准分子诊断技术等方面具有巨大的应用前景。

图2. 电场诱导的偶氮苯分子异构化

图3. 光诱导的偶氮苯分子异构化
该研究成果以“Side-group chemical gating via reversible optical and electric control in a single molecule transistor”为题发表于2019年3月29日在线发表在Nature Communications上(Nature Communications2019, 10,1450)。郭雪峰、孟胜和郭鸿为该文章的共同通讯作者,文章的共同第一作者分别是孟胜课题组的孟利楠、郭雪峰课题组的辛娜和郭鸿课题组的胡晨。该工作得到了来自科技部、国家自然科学基金委、北京市科委和北京大学等基金的支持。武汉大学汪成教授和中国科学院物理研究所的张广宇研究员在实验过程中提供了大力帮助。