联烯由于其活性和丰富的化学反应特性,在有机合成领域具有广泛的应用,是一类非常重要的合成中间体,很多材料和药物分子中均含有联烯结构。相较于烯烃和炔烃,联烯参与的过渡金属催化的C-H活化的研究远远滞后。联烯的单官能团化和双官能团化在文献中报道较多,而双齿基团导向、过渡金属催化的联烯三官能团化迄今未见报道。
深研院化生学院翟宏斌课题组在原有工作的基础上,在芳基酰肼结构中以2-(1′-methylhydrazinyl)pyridine (MHP)为双齿导向基,以廉价的Co(OAc)2·4H2O为催化剂,在氧气氛围下,成功地实现了联烯的三官能团化,并通过该方法高效合成了一系列3-酰基喹啉类化合物。该反应底物适用范围好、区域选择性高、产率中等至优秀(最高达到88%);此外,所用导向基团中的N-N键可在温和条件下以SmI2进行选择性切断,后续衍生化非常方便。
图1.新导向基促使的联烯三官能团化反应
作者通过一系列控制实验、同位素示踪实验及HR-MS数据测定,发现该反应经历了一个过氧中间体;此外,发现了产物中新生成的羰基或羟基中的氧原子源于氧气,而非用作溶剂的乙醇或水。
以上工作由北京大学深圳研究生院翟宏斌教授课题组与兰州大学联合培养的研究生翟圣先同学等人完成,近期发表于ACS Catal.2018,8,6645–6649(IF = 11.384)。(文/邱淑娴)
?
编辑:凌薇
责编:山石
删除或更新信息,请邮件至freekaoyan#163.com(#换成@)
深研院翟宏斌课题组在MHP导向的C-H活化联烯三官能团化串联反应方面取得重要进展
本站小编 Free考研/2020-04-10
相关话题/结构 实验
生科高宁研究组与合作者发表DNA复制起点识别复合物3-?分辨率的冷冻电镜结构
2018年7月4日,北京大学生命科学学院、北京大学-清华大学生命科学联合中心高宁教授课题组与香港科技大学戴碧瓘教授课题组合作,在《自然》(Nature)杂志以长文形式发表题为“StructureoftheoriginrecognitioncomplexboundtoDNAreplicationori ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10生科肖俊宇课题组和高宁课题组合作解析人源线粒体三功能酶复合物的冷冻电镜结构
2018年6月19日,北京大学生命科学学院、北大-清华生命科学联合中心肖俊宇课题组与高宁课题组合作在PNAS在线发表题为“Cryo-EMstructureofhumanmitochondrialtrifunctionalprotein”的研究论文。脂肪是人体内的重要能量来源,而脂肪酸β-氧化是脂肪被 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10地空学院刘曦课题组成果颠覆地幔转换带主要矿物林伍德石有序结构传统观点
为进一步研究林伍德石中离子占位的有序-无序问题,北京大学地球与空间学院的刘曦研究员、硕士研究生刘丽萍等创造性地设计了一系列的高温高压实验,在不同的温压条件下(3-6GPa,1500-1650℃)成功合成了不同硅含量的镁铝尖晶石。同时把天然的无硅镁铝尖晶石及石英、高压下合成的无硅镁铝尖晶石、柯石英、斯 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10江颖、王恩哥等在Nature发文揭示水合离子的微观结构和幻数效应
近日,北京大学量子材料科学中心江颖课题组、徐莉梅课题组、北京大学化学与分子工程学院高毅勤课题组与北京大学/中国科学院王恩哥课题组合作,继2014年获得世界首张亚分子级分辨的水分子图像后,再次取得突破,首次得到了水合钠离子的原子级分辨图像,并发现了一种水合离子输运的幻数效应。该工作以“Theeffec ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10潘锋、陈和生团队在中国散裂中子源大科学装置建设及其首篇实验成果论文中作出贡献
半个世纪以来发达国家的重大原始科学发现和科技创新有赖于大科学装置(同步辐射光源和散裂中子源)的建设和应用。与同步辐射X-射线不同,中子对轻质量的元素(如氢原子和锂原子)、电子数相近金属(如锰钴镍等过渡金属)和磁性都非常敏感,是一种独特的探针,并对新能源、电子信息(磁性和超导材料)、航空航天和生物医学 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10陈良怡团队发明超灵敏海森结构光超高分辨率显微镜
北京大学分子医学研究所陈良怡团队联合华中科技大学谭山团队发明了一种超灵敏结构光超高分辨率显微镜——海森结构光显微镜(HessianSIM)。此项成果近日以全文形式在线发表于NatureBiotechnology(影响因子41.67),论文题目为“Fast,long-term,super-resolu ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10深研院新材料学院与美国伯克利国家实验室合作在二维材料带隙计算方法上取得进展
二维材料作为21世纪的新材料,为后摩尔定律时代的电子器件提供了新的选择。带隙也成为了二维材料需要被研究的重要性质之一。北京大学深圳研究生院新材料学院将新开发的WannierKoopmansMethod(WKM)方法使用到了二维材料上,测试得到了准确的二维材料带隙,该研究成果发表在了美国化学学会计算物 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10生命科学学院李程研究组在《自然-通讯》发表癌症基因组三维结构和拷贝数变异关系的研究成果
染色质在细胞核中折叠成高度复杂的三维结构,并且在细胞分化、增殖等过程中被动态调控。染色质构象捕获技术如5C、Hi-C和ChIA-PET可以捕捉基因组范围的高分辨率染色质相互作用,帮助我们更好地理解三维基因组和生物功能之间的关系,例如染色质形成的环状结构可以使基因的启动子和相距较远的增强子之间相互作用 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10分子医学研究所周专实验室揭示初级感觉神经元中钙离子非依赖电压依赖分泌的机制
神经分泌是神经科学最基本的问题之一。近日北京大学分子医学研究所周专实验室在神经科学领域权威期刊Neuron杂志上发表论文“CaV2.2GatesCalcium-IndependentbutVoltage-DependentSecretioninMammalianSensoryNeurons”,首次揭 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10工学院湍流与复杂系统国家重点实验室刘罗勤博士论文在Springer正式出版
近日,北京大学工学院湍流与复杂系统国家重点实验室刘罗勤的博士论文“UnifiedTheoreticalFoundationsofLiftandDraginViscousandCompressibleExternalFlows”在Springer正式出版。刘罗勤博士论文在Springer正式出版刘罗勤 ...北京大学通知公告 本站小编 Free考研 2020-04-10