研究人员首先通过偶联反应实现了四苯乙烯单元与芳基溴化物侧链单元的连接,偶联产物与多聚甲醛在Lewis酸催化作用下发生缩合反应即可快速合成领结芳烃分子。分子的X射线单晶结构显示其几何形状酷似领结,具有对称的双重柱状的大环空腔,以及和柱[5]芳烃几乎相同的形状和尺寸。
领结芳烃在晶态及不同比例四氢呋喃/水混合溶剂中具有显著不同荧光性质,实验和理论计算的研究结果揭示该分子的荧光性质与分子堆积状态密切相关。结合分子的荧光变色性质和大环分子的蒸汽吸附性质,领结芳烃进一步展现出了力致变色和蒸汽致变色的能力:经过机械研磨后得到的无序粉末可进一步通过二甲苯蒸气熏蒸诱导大环分子重新进行有序堆积,从而实现分子无序-有序的堆积状态以及相应荧光性质的切换。
鉴于荧光大环化合物在分子传感、细胞成像及数据安全等领域的重要潜在应用,领结芳烃的发展有望为这些领域提供新的创新机遇。相关工作发表在Angewandte Chemie International Edition上,并被选为VIP文章。该工作的第一作者是理化所的博士研究生雷胜男,理化所曾毅研究员和肖红艳副研究员分别在光物理测试和理论发光计算方面予以了大力协助。研究工作得到了基金委、中科院、国家重点研发计划和理化所所长基金的资助。
领结芳烃的设计、合成与晶体结构
领结芳烃的刺激相应荧光变色性质
文章链接:https://doi.org/10.1002/anie.201913340